1
(21)4444262/23-04
(22)30.05.88 (46) 23.02.90. Бюл. № 7 (72) Ю.Б. Хохряков, И.А. Авруцкая, B.C. Пилюгин , Т.В. Черт гаева и В.Н. Лейбзон
(53)547.269.07(088.8)
(56)Passerini R. Boll. Scient, Facolta chim. industr., Univ. Bologna, 1950, v. 8, № 4, p. 126- 132.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИ- АМИНОДИФЕНШГСУЛЬФИДА
(57)Изобретение касается серооргани- ческих соединений, в частности способа получения 3,4,4 -триамннодифе- ньлеульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препаратафснСеедазола. Цепь - упрощение процесса. Последний ведут электрохимическим восстановлением 3,4 -динитро- 4-аминодифеннлсульфида в сернокислой среде в присутствии 70-80 об.% ацето- нитрила и 10-20 г/а сульфата ванадила при 50-60°С с последующим охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом фильтрата на стадию восстанорления. Средний выход продукта 83% по веществу и 72% по току. Способ позволяет многократно использоват - реакционную массу после наделения продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного НЛ3, концентрированной НС 1 и SnCi. 1 табл.
(Л
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида | 1988 |
|
SU1565838A1 |
| Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилового эфира | 1988 |
|
SU1583355A1 |
| Способ получения N-формиллейрозина или его солей | 1978 |
|
SU969166A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2(4'-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗИМИДАЗОЛА | 2005 |
|
RU2283307C1 |
| Способ получения 4,4"-диаминодифенилсульфида | 1974 |
|
SU491624A1 |
| АН СССР | 1973 |
|
SU380640A1 |
| Способ получения тетракарбоновых кислот ароматических сульфидов | 1971 |
|
SU388547A1 |
| Способ получения композиции 5-нитро-4,6-дихлорбензофуроксана и 4,6-динитро-5,7-дихлорбензофуроксана | 2021 |
|
RU2771002C1 |
| СПОСОБ ПЕРЕБОТКИ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКОГО ОТХОДА МОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА | 2014 |
|
RU2584161C2 |
| Способ получения производных дифенилсульфида | 1984 |
|
SU1306471A3 |
Изобретение касается сероорганических соединений, в частности способа получения 3,4,4Ъ-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата-фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Последний ведут электрохимическим восстановлением 3,4Ъ-динитро-4-аминодифенилсульфида в сернокислой среде в присутствии 70-80 об.% ацетонитрила и 10-20 г/л сульфата ванадила при 50-60°С с последующим охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом фильтрата на стадию восстановления. Средний выход продукта 83% по веществу и 72% по току. Способ позволяет многократно использовать реакционную массу после выделения продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного H2S, концентрированной HCL и SNCL2. 1 табл.
Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к усовершенствованному способу получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве анти- гелъминтнпго препарата фенбендазола.
Целью изобретения является упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что восстановление 4-аминопроиз- водного 3,4 -динитродифенилсульфида, в клчесше которого используют 3,4 -ди- нитро-4-яминодифенилсульфид,проводят электрохимически в сернокислой среде с 70-80 об.% ацетонитрила в качестве растворителя и в присутствии 1020 г/л сульфата ранадила при 50-60°С с выделением продукта охлаждением реакционной кассы до (-18)-(-22)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на восстановление.
Согласно известному способу 29 г 4-ацетамидо-З,4 -динитродифеннпсуль- фида суспендируют в 150 мл этанола. К суспензии порциями при перемешивании добавляют 130 мл концентрированной соляной кислоты, содержащей 130 г двухводного хлорида олова (II), поддерживая температуру 38-42 С. Реакционную смесь в.цтерживают в течение 1,5 ч при указанной температуре и охлаждают. После этого в реакционную смесь пропускают iазообразный серосп
4ь Ј
водород до полного осаждения сульфида олова (IV). Выпавшую массу сульфида отфильтровывают. Для выделения продукта реакции раствор насыщают ацетатом натрия и нейтрализуют 13 г насыщенного раствора щелочи, предохраняя раствор от перегрева. Выделяющийся в виде масла 3,4,4 -триаминодифенил- сульфид отделяют, промывают водой и кристаллизуют, выдерживая смФсь при +5°С в течение 24 ч,а затем сушат под вакуумом. Получают 16,3 г продукта, что соответствует выходу по веществу 81%.
Пример i (предлагаемый). 3 г (0,21 моль) 3,4 -динитро-4-аминоди- фенилсульфида добавляют к 50 мл раствора, содержащего 14 об.% серной кислоты, 80 об . % ацетонитрила и 20 г/л сульфата ванадила. Полученную суспензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембраной и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50°С. Анод - свинец, ано- лит -. серная кислота.
Окончание реакции контролируют методами тонкослойной хроматографии и полярографии.
Выход по веществу 3,4,4 -триамино- дифенилсульфида 86%. Для выделения продукта реакционную смесь из катодного пространства охлаждают до (-18)- (-22)°С, выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воздухе. Выход по веществу после первого опыта 60% и по току 51%. Фильтрат корректируют по серной кислоте, добавляют 3 г исходного вещества и повторно подвер- гают электролизу в тех же условиях и аналогичным образом выделяют продукт. Выход по веществу 85%, по току 74%. Содержание основного вещества в продукте не менее 98%.
Средний выход продукта за 10- 15 циклов (без учета остающегося в растворе ам ина на последнем цикле)
Q
Q 5
0
5
5
составляет 83% по веществу и 72% по току.
Данные, полученные по примерам 1-20, сведены в таблицу.
Предлагаемый способ характеризуется простотой выделения при сохранении высокого выхода продукта, возг- можностыо многократного использования реакционной массы после выделения продукта, резким сокращением количества отходов,значительным сокращением затрат реагентов, исключением использования газообразного сероводорода, концентрированной соляной кислоты, дефицитного и дорогого хлорис- чого олова, а также чистотой продук-. та. При этом способ может быть осуществлен как непрерывный при отборе части реакционной массы в процессе восстановления и возвращения ее в цикл после выделения продукта.
Формула изобретения
Способ получения 3 ,4 ,4 -триамино- дифенилсульфида восстановлением 4- аминопроизводного 3,4 -динитроди- фенилсульфида в кислой среде в присутствии органического растворителя с. последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 4-аминопроизводиого 3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсуль- фид, в качестве растворителя - 70- 80 об.% ацетонитрила и процесс проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 10-20 г/л сульфата ванадила при 50-60°С, а выделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления.
