Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида Советский патент 1990 года по МПК C07C321/00 C07C323/00 C07C381/00 C25B3/04 

Изобретение относится к способу получения 3,4,4 -триаминодифенилсуль- фида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фен- бендазола.

Целью изобретения является упрощение процесса .

Поставленная цель достигается тем, что восстановление производного 3,4 -динитродифенилсульфида, в ка- четстве которого используют 3,4 -ди- нитро-4-аминодифенилсудьфид, проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.%

тетраалкиламмониевых солей (ТАА) при 50-60°С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)- (-10)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления .

3 качестве ТАА используют, например, бромид тетрабутиламмония (АО), бромид трибутилгексиламмония (А), смесь бромидов (по 50 мас.%) три- этилдодециламмония и триэтилтетра- дециламмония (А1).

Пример 1 (по известному способу). 29 г 4 ацетамидо 3,4 -динитро- дифенилсульфида суспендируют в 150 мл этанола. К суспензии порциями

СЛ

О5

сл

00

со

00

при перемешивании добавляют 130 мл концентрированной соляной кислоты, содержащей 130 г двухводного хлорида счлва (Т1), поддерживая температуру . Реакционную смесь выдерживают в течение 185 ч при указанной температуре и охлаждают. После этого в реакционную смесь пропускают газообразный сероводород до полного осаждения сульфида олова (IV). Выпавшую массу сульфида отфильтоовывают. Для выделения продукта реакции раствор насыщают ацетатом натрия и нейтрализуют 13 г насыщенного эаствора щелочи, предохраняя от перегрева. Выделяющийся в виде масла 3 ,4,4 ттжами- нодифенилсульфид отделяют, прозывают водой и кристаллизуют т выдержи;,оЯ смесь при +5°С в течение 24 чг Затем сушат под вакуумом. Получают 16,3 г продукта, что соответствует выходу по веществу 81%.

П р и м е р 2 (по предлагаемому способу). 5 г (0,35 М) 3,4 -динитро- -4-аминодифенилсульфида добавляют к 50 мл раствора,, содержащего 150 г/л серной кислоты, 50 г/л сульфата вана дила и 0,012% бромида трибутилгексил аммонйя, Полученную суспензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембраной МК-40 и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50°С. Анод - свинец , анолит - 15%-ная серная кислота,

Окончание реакции определяют по полному растворению исходного вещества и фиолетовой окраске раствора. Выход по веществу -триаминоди- фенилсульфида по анализу 84%.

Для выделения продукта реакционную смесь охлаждают до -10°С, выпавший осадок отфильтровывает, сушат на воздухе. Выход ло веществу после первого опыта 69%,, по току 56%. Фильт.рат корректируют по содержанию серной кислоты, добавляют 5,0 г исходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же условиях, выделяя продукт аналогично. Выкод по веществу 83%, по току 69%. Содержание основного вещества в продукте не менее 98%,

Средний выход продукта за 10-15 циклов без учета остающегося в растворе на последнем цикле составляет

82% по веществу и 68л по току.

Остальные примеры приведены в таблице.

Таким образом, достигаются следующие преимущества данного способа:

простота выделения при сохранении высокого выхода продукта, многократное использование фильтрата после выделения продукта, исключение органических растворителей, резкое сокра5 щение количества отходов, значительное сокращение затрат реагентов, отказ от применения газообразного водорода и сероводорода, концентрированных кислот, дефицитных и дорогих

Q солей олова, чистота продукта (содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%).

Кроме того, процесс можно осуществлять непрерывно при частичном от5 боре электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт, что все в целом упрощает

0 технологию получения целевого продукта.

Формула изобретения

5

0

Способ получения 3,4,4 -триамино- дифенилсульфида, восстановлением производного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы, отлич ающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного 3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфид, восстановление проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% тетраалкиламмоние- вых солей при 50-60 С, а выделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (7)-(-10)гС и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления .

5

Примеры с 1 по 21 - 10%-ная серння кислота, пример 22 - 10%-ная соляная кислота, плотность тока 600 А/мг. Выделение при охлаждении реакционной массы до -10°С.

#

При охлаждении реакционной массы до 0°С в первом цикле выход 45%, в последующих 80%.

Изобретение относится к ароматическим сульфидам, в частности к получению 3,4,4^Ъ-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Получение ведут восстановлением 3,4^Ъ-динитро-4-аминодифенилсульфида электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35 - 50 г/л сульфата ванадила и 0,007 - 0,07 мас.% тетраалкиламмониевых солей при 50 - 60°С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)-(-10)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления. Способ обеспечивает возможность проведения процесса непрерывным при частичном отборе электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт. Содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%. 1 табл.