Способ получения 4,4"-диаминодифенилсульфида Советский патент 1975 года по МПК C07C149/32 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфидов, используемых в синтезе полимеров.

В литературе описан способ получения 4,4диаминодифенилсульфида конденсацией л-нитрохлорбензола с сульфидом натрия и восстановлением полученного 4,4-динитродифенилсульфида цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. Но выход целевого продукта недостаточно высок (не более 27%).

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают способ получения 4,4-диаминодифенилсульфида, заключающийся в том, что rt-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде диметилформамида с последующим восстановлением полученного продукта порошком железа в водном этаноле в присутствии хлористого аммония при 80-83°С, и выделением целевого продукта известным способом. Выход 4,4-диаминодифенил сульфид а 87%.

Пример 1. 46 г (0,29 моль) и-нитрохлорбензола растворяют при нагревании и перемешивании в 46 мл диметилформамида. При 110°С порциями в течение 1 ч прибавляют 46 г (0,19 моль) сульфида натрия. Реакционную массу выдерживают при ПО-112°С еще 2 ч.

охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавщий осадок, промывают его 300 мл воды и высушивают. Получают кристаллы 4,4-динитродифенилсульфида желтого цвета с т. пл. ПО-150°С. Выход 37,9 (96,7% от теоретического). После перекристаллизации из уксусной кислоты получают 33,6 г 4,4-динитродифенилсульфида с т. пл. 160-16ГС.

10

Пример 2. Смесь 33,6 г (0,12 моль) 4,4динитродифенилсульфида, 24,1 г (0,45 моль) хлористого аммония, 360 мл этанола и 240мл воды нагревают при перемешивании до 70°С

и порциями в течение 1 ч вносят 40 г (0,714 моль) железного порошка. Реакционную массу выдерживают при 80°С еще 1 ч и охлаждают до комнатной температуры. Растворенные соли железа осаждают 15%-ным раствором

карбоната натрия. Смесь нагревают до кипения и отфильтровывают от щлама. В фильтрат добавляют 5 г активированного угля, 5 г гидросульфита натрия и отгоняют 230 мл этанола. Горячий раствор отфильтровывают от угля

Выпавщий при охлаждении осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают кристаллы 4,4-диаминодифенилсульфида белого цвета с т. пл. -107-108°С.

Выход 23,4 г (90,9% от теоретического).

Пример 3, Смесь 33,6 г (0,12 моль) 4,4динитродифенилсульфида, 18 г (0,34 моль) хлористого аммония, 10 мл или 0,11 моль соляной кислоты, 40 г чугунной стружки, 360 мл этаиола и 240 мл воды нагревают при перемешивании до 83°С, выдерживают при этой температуре 3 ч и охлаждают до комнатной температуры. Далее реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 4,4диаминодифенилсульфид с т. пл. 106-107°С.

Выход 23,1 (89% от теоретического).

Формула изобретения

Способ получения 4,4-диаминодифенилсульфида взаимодействием п-нитрохлорбензола- с сульфидом натрия в диметилформамиде и восстановлением образующегося динитропроизводного, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят порощком железа в водноспиртовой среде в присутствии хлористого аммония при 80-83°С.