Способ одновременного получения нитрилов жирных кислот и глицерина Советский патент 1990 года по МПК C07C31/22 C07C255/00 

Изобретение относится к одновременному получению нитрилов жирных кислот и глицерина из глицеридов: растительных или животных жиров, или масел, или трикаприлина, или три- стеарина, или глицеринмонолуарата, или глицеринмоноолеата.

Цель изобретения - повышение частоты целевых продуктов.

Согласно способу одновременного получения нитрилов жирных кислот и глицерина путем взаимодействия в реакторе глицеридов с аммиаком в количестве 400-800 л/кг глицерина в 1 ч при 235 2бО°С в присутствии мае. 5 катализатора - солей Zn, Pb, Cd, Со или Fe насыщенной или ненасыщенной алифатической монокарбоновой кислоть.

или моноалкилбензол-,, нафталинмоно- , алканмоносульфокислоты или диоргано- олова (IV) - бис-сульфоната на основной стадии, вывода из эеактора обра- зованной смеси продуктов, состоящей в основном из воды, глицерина и содержащего жирную кислоту и амид жирной кислоты нитрила жионой кислоты, до тех пор, пока в этой смеси не ос- танется практически глицерина, конденсации смеси продуктов л разделении на нижнюю фазу глицерина л верхнюю фазу нитрила жирной кисготы, возврата последней в реактор и дополнительной об- работки л аммиака на 1 кг всего имеющегося в реакторе нитрила жирной кислоты, содержащего жирную кислоту и ее амид, в 1 ч при 275 300°С в присутствии кат алиЗсЗ тора основной стадии до тех пор, пока вся жирная кислота и амид жирной кислоты не превратятся в нитрил жирной кислоты, возврат верхней фазы осуществляют во время превращения глицерида, при этом соединительный трубопровод от реактора к конденсационному устройству нагревают до температуры, при которой осуществляют превращение глицерина, и дополнительную обработку аммиаком начинают как только заканчивается , превращение глицеридч. Возврат верхней фазы осуществляют непрерывно.

Пример К В этом примере сырой нитрил жирной киспоты ао время превращения глицорида возвращают непрерывно обратно в реакцию

В реактор загрунают 500 г жира туши животного (число омыления 185, кислотное число 13,9) и 10 г цинкдо- децилбензолсульфоната в качестве катализатора (это 3 мас.% катализатора в пересчете на жир или глицерид). Реактор объема 700 мп снабжен нагреватель

„

ным устройством подогревания содержимого до температуры реакции, мешалкой для перемешивания содержимого, внутренним термометром для установления настоящей температуры и газовым трубопроводом для потока аммиака. Реак- ,тор соединен с охлаждающей колонной , (конденсатором), которая расположена выше реактора и сбоку от него. Трубопровод из верхней части реактора в нижнюю часть охлаждающей колонны снабжен электронагревом. Основание охлаж- дающей колонны соединено с цилиндрическим сосудом объемом 100 мл для приема и осаждеяия сконденсированных ком0

5

понентов фаз. От сосуда, который является сборником, идет трубопровод к реактору. Этот трубопровод идет от верхней части сборника к верхней части реактора и расположен с наклоном к реактору так, чтобы был поток от сборника к реактору.

Во время подогревания реактор промывают азотом. При 150°С азот заменяют газообразным аммиаком, который подают ча циркуляцию в количестве 600 л аммиака на 1 кг жира туши животного (внутренний жир убойного скота), в 1 ч. Реактор и тем самым содержимое реактора нагревают до 230°С (начало превращения глицерида или основная реакция) и поддерживают эту температуру Зч. Во время реакции непрерывно добавляют свежий газообразный аммиак, чтобы сохранить указанные 600 л аммиака. После 3 ч реакционного времени повышают температуру в течение 1,5 ч с 230 до 260°С, Температуру 2би С поддерживают 30 мин. По прошествии этого времени (это 5 ч реакции) в выведенной смеси продуктов практически больше не содержится глицерина, что показывав конец превращения введенного жира убойного скота с аммиаком (конец превращения глицерида или конец основной реакции). Во время превращения глицерида, которое начинается при 230°С, образованную смесь продуктов, состоящую в основном из глицерина, сырого нитрила жирной кислоты и воды, с избыточным потоком аммиака выводят через нагретый сначала до 230°С и затем до 2бО°С

40

45

соединительный трубопровод от реактора к охлаждающей колонке (при этом достигают того., что конденсация глицерида в этом трубопроводе и тем самым возврат глицерина в реактор исключены) . Обе компоненты,, глицерин и сырой нитрил жирной кислоты (последний содержит около 2 мас.% жирной кислоты и 3 мас.% амида жирной кислоты), практически полностью конденсируются в охлаждающей колонне и собираются в сборнике при осаждении ,. нижней фазы глицерина и верхней фазы сырого нитрила жирной кислоты. Аммиак и в основном вся вода выходят из охлаждающей колонны в газообразной форме (аммиак после отделения воды снова возвращают обратно в реактор). Температуру сборника и тем самым его содержимого поддерживают равном 15CfC,

50

в результате чего удаляют еще имеющиеся в случае необходимости остаточную воду и растворенный аммиак. Фазу глицерина при помощи магнитной мешалки поддерживают в движении, чтобы ускорить и завершить удаление аммиака.

Сборник емкостью 100 мл через - 30 мин реакционного времени наполняют 90 мл до места начала соединитель-- ются в нитрил жирной кислоты. Чистый, ного трубопровода к реактору (т.е. до одержэщий только еще катализатор, ,

единительном трубопроводе и поступает обратно в реактор (сборник к началу дополнительной реакции отделяют от ре аюооа и от охлаждающей колонны, так- как он больше не требуется). После названного времени реакции (1,5 ц) преобразуемые компоненты (жирная кислота и амид жирной кислоты) превращаперелива,). За это время выводят около 15% об, глицерина плюс сырого нитрила жирной кислоты, в пересчете на ожидгемое общее количество глицерина и сырого нитрила жирной кислоты (90 мл состоят из 8 мл глицерина и 8 мл гыпьго нитрила жирчой кислоты). После наполнения сборника начинается принудительный обратный поток ct poro нит- 20 рила жирной кислоты через соединительный трубопровод, в реактор. Следованитрил жирной кислоты отбирают из ре- актора и освобождают на стадии перегонки от катализатора.

Получены следующие результаты 38 мл (kS г) глицерина, это 90 мае,/ от теории, причем глицерин практииес- ки свободен от воды, жирной кислоты, амида жирной кислоты и нитрила жирной кислоты и, следовательно, без кг кой - либо дальнейшей операции очистки пред ставляет уже чистый глицерин; 533 мл ( j.f г) нитрила жирной кислоты, это 95 мае.% от теории. Полученный нитрил

тельно

еперь непоерывно возвращают

в реакцию такое же количество сырого

ются в нитрил жирной кислоты. Чистый, одержэщий только еще катализатор, ,

единительном трубопроводе и поступает обратно в реактор (сборник к началу дополнительной реакции отделяют от ре аюооа и от охлаждающей колонны, так- как он больше не требуется). После названного времени реакции (1,5 ц) преобразуемые компоненты (жирная кислота и амид жирной кислоты) превращанитрил жирной кислоты отбирают из ре- актора и освобождают на стадии перегонки от катализатора.

Получены следующие результаты 38 мл (kS г) глицерина, это 90 мае,/ от теории, причем глицерин практииес- ки свободен от воды, жирной кислоты, амида жирной кислоты и нитрила жирной кислоты и, следовательно, без кг кой - либо дальнейшей операции очистки представляет уже чистый глицерин; 533 мл ( j.f г) нитрила жирной кислоты, это 95 мае.% от теории. Полученный нитрил

Изобретение относится к одновременному получению нитрилов жирных кислот и глицерина. Цель - повышение чистоты целевых продуктов. Получение ведут путем реакции в реакторе глицеридов с аммиаком в количестве 400 - 800 л/кг глицерина в 1 ч при 230 - 260°С в присутствии 2 - 5 мас.% катализатора - солей ZN, PB, CD, CO или FE насыщенной или ненасыщенной алифатической монокарбоновой кислоты или моноалкилбензол-, нафталинмоно-, алканмоносульфокислоты или диорганоолова (4+) - бис-сульфоната, на основной стадии, вывода из реактора образованной смеси продуктов, состоящей, в основном, из воды, глицерина и содержащего жирную кислоту и амид жирной кислоты нитрила жирной кислоты до тех пор, пока в этой смеси не останется практически глицерина, конденсации смеси продуктов и разделения на нижнюю фазу глицерина и верхнюю фазу нитрила жирной кислоты, возврата последней обратно в реактор и осуществления дополнительной обработки 15 - 100 л аммиака на 1 кг всего имеющегося в реакторе нитрила жирной кислоты, содержащего жирную кислоту и ее амид, в 1 ч при 275 - 300°С в присутствии катализатора основной стадии до тех пор, пока вся жирная кислота и амид жирной кислоты не превратятся в нитрил жирной кислоты. Возврат верхней фазы осуществляют во время превращения глицерина, при этом соединительный трубопровод от реактора к конденсационному устройству нагревают до температуры, при которой ведут превращение глицерида, и дополнительную обработку аммиаком начинают как только практически заканчивается превращение глицерина. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

30

35

40

нитрила жирной кислоты, которое обра- 25 жирчой кислоты свободен от глицерина зуется во время превращения жира с аммиаком и выводится с потоком аммиака вместе с глицерином и реакционной водой (соединительный трубопровод от сборника к реактору нагревают до температуры, соответствующей температуре реакции, чтобы избежать охлаждения обратного потока через соединительный трубопровод и возможного ох- лаждения в реакторе). После окончания превращения глицерина, т,е„ после 5 ч реакционного времени, искомый глицерин выводят из сбооника. Находящееся в сборнике количество сырого нитрила жирной кислоты подают в реактор (это количество сырого нитрила жирной кислоты по сравнению со всем количеством сырого нитрила жирной кислоты очень небольшое). Температуру реактора, в котором находится все количество сырого нитрила жирной кислоты, повышают до ЗОП С, и поток аммиака сокращают до 100 л аммиака на 1 кг сырого нитрила жирной кислоты в 1 ч. Эти условия (т.е. условия дополнительной реакции) поддерживают в течение 1,5 ч. Образованную в дополнительной реакции реакционную воду выводят с избыточ- i ным потоком аммиака через необогретый теперь соединительный трубопровод и охлаждающую колонну. Несмотря на небольшой поток аммиака, унесенный с ним при случае нитрил жирной кислоты, конденсируется уже в необогретом сои воды и содержит только еще 0,25 мае. амида жирной кислоты и 0,2 мае.о жирной кислоты.

П Р и м е р 2., 8 этом прммерс сырой и/,тоил жирной кислоты во время превращения глицерид периодически возвращают в реакцию,

Пример осуществляют с такими же компонентами и при таких же условиях реакции, как в примере 1, с тем отличием, что образованный и удаленный во время превращения глицерида сырой нитрил жирной кислоты возвращают в реакцию не непрерывно, а частями.

/ ,ля этой цели примененную в примере 1 аппаратуру изменяют таким образом, что сборник имеет емкость 200 мл. соединительный трубопровод от сборника к реактору устанавливают не в верх ней части сборника, а в его нижней части,, и сборник имеет, кроме того, запорное устройство.

СбЪрник заполняют до перелива (от начала превращения глицерида до этого момента проходит 15 мин и выведено и осаждено в сборнике около 5 мл гги:,е рина и около 40 мл сырого нитрила жир ной кислоты, т.е. 8 об.% от ожидаемого количества глицерина плюс сырого 55 нитрила жирной кислоты), около 30 мин поддерживают принудительный обратный поток сырого нитрила жирной кислогы, затем обратный поток прерывают при помощи названного запорного устройст45

50

0

5

0

5 жирчой кислоты свободен от глицерина

и воды и содержит только еще 0,25 мае.S амида жирной кислоты и 0,2 мае.о жирной кислоты.

П Р и м е р 2., 8 этом прммерс сырой и/,тоил жирной кислоты во время превращения глицерид периодически возвращают в реакцию,

Пример осуществляют с такими же компонентами и при таких же условиях реакции, как в примере 1, с тем отличием, что образованный и удаленный во время превращения глицерида сырой нитрил жирной кислоты возвращают в реакцию не непрерывно, а частями.

/ ,ля этой цели примененную в примере 1 аппаратуру изменяют таким образом, что сборник имеет емкость 200 мл. соединительный трубопровод от сборника к реактору устанавливают не в верхней части сборника, а в его нижней части,, и сборник имеет, кроме того, запорное устройство.

СбЪрник заполняют до перелива (от начала превращения глицерида до этого момента проходит 15 мин и выведено и осаждено в сборнике около 5 мл гги:,е рина и около 40 мл сырого нитрила жирной кислоты, т.е. 8 об.% от ожидаемого количества глицерина плюс сырого 5 нитрила жирной кислоты), около 30 мин поддерживают принудительный обратный поток сырого нитрила жирной кислогы, затем обратный поток прерывают при помощи названного запорного устройст5

0

ва, так что в сборнике ,обирается сырой нитрил жирней кис тоты, Через 15 мин собирают около ) мл сырого нитрила жирной кислоты ч направляют обратно s реактор (дос /руют) открыванием запорного устройства ьа Ч мин, после чего запорное устройс о снова закрывают для на капли вания такого же количества сырого нитрида жионой кис- .Q лоты. Описанный процесс накапливания и периодического (частями) отвода сырого нитрила жирной кислоты чо конца превращения глицеригм, достигается через 5 ч повторяют ;ще 9 раз. Да- лее действуют, как в поммере 1.

Получено: 38 мл (Ь г) глицепина, это 9U мае./, от теории, поищем глицерин практически свободен ог воды.

ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ, ЧМИДа HlpHO.1 КИСЛОГо

20

и нитрила жирной кислсп и, следовательно, Ь ез какой-п / бс t аль ейшей операции очистю- поедет- вляе г уже чистый глицерин; 533 - f (2c г) нитрила лирной кислоты, это S5 мае./ о г 25 теории. Полученный нитсфл жирной кислоты свободен от -пицерита воды и содерхиг еще только 0,2 нас. , ° аиидо

ЖИРНОЙ КИСПОТЫ И 0,2 МЈС . ИрНО КИС

лоты.ЗС

Примененный е примера I и 2 кир туш мивотного предстзьп гt смеси в основном из XIHDO ooraToio скота, CHI- оаньего сала, :сонного и костного жира.

II р и м е р fc, 3 7 - п ущес 1 вляю г аналогично призеру t и э с другими глицеридами, кэт ализгп орами , количествами аммиака (ХЬ-, , i смп:;рат урами и/или временами реакции, Иихс указа- /1П ны, в частности оги Вс. иан ы и ре зультаты гримеров (рее троцентныс данные представляют ма,:овые проценты; из двух чисел, которые приведено в скобках после примененного глицо- рида, первое число ознаjaeT число омыления, а второе ьисл: кислотное число; данные в процен чх после катализатора обозначаю ввзтенное количество катализатора).

Пример 3- Технический говяжий жир (186; 12,6); n-доде 1илс;/льфонат свинца, З-о, 01) л Шэ во втемя превращения глицерита и 1 UO л N1 во вре мя дополнительной реакции; температу15Я Зз

кислоть 93 j с JS13 - амида ,й кислоты и 0,1Ј% жирной кислоты,

fl р и м е р k. Пищевой жир (190: 2, -); n-окгадецилсульфонат кадмия, 2л; 800 л N11 з во время превращения

35

50

55

глицерида и 100 л N113 во воемя дополнительной релкдии: гемпеоат/ра реакции при превращении глицерида 2JJ С, 3 и, noB-tjenne до 2бО°С з течение 1 , ч (5° з 1 S мин), i y- p. i peak,(чи при дополнительной оеа-сции ЗОи О, ,3 и. Результат: вы/сд ггице- ринл 914, аыход нитриле жио-юй - исло- Toi УЬ о о менее чем 0,1 амида мирной кислоты и менее чем 0,1 жирной кис поты.

П р и м е р 5. С аи иной ж/ip (124; 11,7) v-окгансульфонат коба.чьта, k%, чОО л время превращения лице оида и 1Ь л NfiI3 во время допоп итель- ной реакции; температура реакции при превращения глицерида 230°С, 3 ч, затем повышение до 2ЬО°С в те-ение 1 ч ( j С за 15 мин), температура пои дополнительной реакции 2/5 С, 2 ч„ °е- зультат , выход глицеоина , выход нитрила жир-ти кислогы 9 с 0,22- aru да wnpt-ол кислоты и 0,20-3 жирной ч слоты,

П р и мер 6. Подсолнеч,-.ое масло ( 0,8); железо (II) -n-бутилнаф га- лиiicульфонат , 5%; А00 л N11 вс вре- превра1 (ения глицерида и 50 л N113 во время дополнительной реакции; тем- лепатура реакции при превращение гли- ,ерида 2чО°С, t ч и при дополнительном реакции 3-Ul)° i , ,b м. Результат; г; ицерина 87%i выход чмтрилз жьрнои кислоты 91% с 0}20 амида мирной кислоты и 0,15% жирной кислотн.

Пример. Соевое мае по t 203; 0,5); ди-п-октилолово (IV)-бис-(толу- о. сульфонат) , 2%; 800 время : реваашенил глицерида :--, 50 л N11, во время дополнительной реаклии, температура реакции, как в примере 5« Результат: выход глицерина 89, ыход нитрила жирной кислоты с 0,18/; амида жирной кислоты и 0,10-;; жирной кислоть:,

Примеры 8- 13. Осуществляют аналогично примеру 2, чо с другими глицеридамиs катализаторами,количествами аммиака (NHj), температурами и/или временами реакции. Ниже указаны, в частности, эти вариации и результаты примеров (все процентные Г,иные представляют массовые проценра реакции при превращении глицериаз 2ЬО С, 3 ч и при дополнительной pea к ции 28U°C, 1 , ii ч о Результат: выход глицерина 86%s выход нитриле жирно

глицерида и 100 л N113 во воемя дополнительной релкдии: гемпеоат/ра реакции при превращении глицерида 2JJ С, 3 и, noB-tjenne до 2бО°С з течение 1 , ч (5° з 1 S мин), i y- p. i peak,(чи при дополнительной оеа-сции ЗОи О, ,3 и. Результат: вы/сд ггице- ринл 914, аыход нитриле жио-юй - исло- Toi УЬ о о менее чем 0,1 амида мирной кислоты и менее чем 0,1 жирной кис поты.

П р и м е р 5. С аи иной ж/ip (124; 11,7) v-окгансульфонат коба.чьта, k%, чОО л время превращения лице оида и 1Ь л NfiI3 во время допоп итель- ной реакции; температура реакции при превращения глицерида 230°С, 3 ч, затем повышение до 2ЬО°С в те-ение 1 ч ( j С за 15 мин), температура пои до5

С

1П

5

50

55

полнительной реакции 2/5 С, 2 ч„ °е- зультат , выход глицеоина , выход нитрила жир-ти кислогы 9 с 0,22- aru да wnpt-ол кислоты и 0,20-3 жирной ч слоты,

П р и мер 6. Подсолнеч,-.ое масло ( 0,8); железо (II) -n-бутилнаф га- лиiicульфонат , 5%; А00 л N11 вс вре- превра1 (ения глицерида и 50 л N113 во время дополнительной реакции; тем- лепатура реакции при превращение гли- ,ерида 2чО°С, t ч и при дополнительном реакции 3-Ul)° i , ,b м. Результат; г; ицерина 87%i выход чмтрилз жьрнои кислоты 91% с 0}20 амида мирной кислоты и 0,15% жирной кислотн.

Пример. Соевое мае по t 203; 0,5); ди-п-октилолово (IV)-бис-(толу- о. сульфонат) , 2%; 800 время : реваашенил глицерида :--, 50 л N11, во время дополнительной реаклии, температура реакции, как в примере 5« Результат: выход глицерина 89, ыход нитрила жирной кислоты с 0,18/; амида жирной кислоты и 0,10-;; жирной кислоть:,

Примеры 8- 13. Осуществляют аналогично примеру 2, чо с другими глицеридамиs катализаторами,количествами аммиака (NHj), температурами и/или временами реакции. Ниже указаны, в частности, эти вариации и результаты примеров (все процентные Г,иные представляют массовые проценты; из двух чисел, которые приведены в скобках после примененного глицери- да, первое означает число омыления, а второе - кислотное число; данные в процентах после катализатора обозначают введенное количество катализа тора).

И р и м е р 8. Пальмовое масло

(202; 0,7); цинк-С,5/СГз-алкансульфонат чую же температурную программу сохра- 3%; 400 л NHj во время превращения няют в примерах 1 и 2). Результат: глицерида и 15л МЦ во время допол- - выхол глицерина 93%, выход нитрила

нительнои реакции; температура реакции, как в примере $ Результат: вы- . ход глицеоина 92%, выход нитрила жир-j ной кислоты 95% с 0,28% амида жирной кислоты и С,23% жирной кислоты.

П р и м е р 9. Кокосовое масло (240; 1,8); соль свинца жирной кислоты сала, 5%; 600 л NH3 во время прев-тп количествами аммиака, температурами

ращения глицерида и 10U л NH, во время дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 6, Результат: выход глицерина 84%, выход нитрила жирной кислоты 9 с 0,24% амида жирной кислоты и 0315% жирной кислоты

Пример 10. Касторовое масло (173; 1,8); кадмий - метилбензол (той/или временами реакции.Ниже указа- нь. ги вариации и результаты приме- POR (указанные в примерах примечания аейстемтельны и здесь). 25При мер 14. Глииеринтрикаприлат или трикаприлин (159; 2,8); ди-п -октчдецилопово (IV)-бис-(п-октадецил- с пьОонат)5 4х; количества перат ра реакции, как в примере 4

NHj ,1 темлуол)сульфонат, У/,; 800 л NH3 во вре-30 Результат; выход глицерина 89%, выход

мя превращения глицерида и 50 мл NH3 во время дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 3. Результат: выход глицерина 74%, выход нитрила жирной кислоты 65% с 0,20% амида жирной кислоты и 0,18% жирной кислоты.

Пример 11 о Сурепное масло (167; 1,8); гг-додецилнафталинсульфо- нат кобальта, 4%; 600 л ХНЭ во время превращения глицерида и 50 л ХН3 во время дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 6, Результат: выход глицерина 89%, выход нитрила жирной кислоты 91% с 0,16% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоты.

П р и м е р 12. Китовый жир (189; 6,3); гексилбензолсульфонат железа, 4%; 400 л NH3 во время превращения глицерида и 50 л NH3 во время дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 3. Результат: выход глицерина 83%, выход нитрила жирной кислоты 86% с 0,27% амида жирной кислоты и 0,23% жирной кислоты,

П р и м е р 13. Технический говяжий жир (186; 12,6): ди-п-бутил-оло- во (IV)-бис-(п-додецилбензолсульфо35

НМГрил МИРНОЙ КИСЛОТЫ 44% С 0,18%

хррнэй кислоты и 0,12% жирной

КИСЛО Ь .

Пример 5. Глицеринтристеарат иги грнстеарин (187; 6,7), дифенилоло40

во ( -бис - (-1 октилсул ьфонат) , 2%; oOU л ХН3 во время превращения гли- иеоида и 50 л КНЭ во время дополнительной реакции, температура реакции, как в поимере 3- Результат: выход глицерина 92%, выход .нитрила жирной кислоты 95% с 0,17% амида жирной кислоты v O8 i4% жирной кислоты,

П р и м е р 16. Глицеринмонолаурат 45 0 /8: 3;8); дифенилолово (iv)-onc-(n- -гексадицилсульфонат), 3%5 800 л NH$ во время превращения глицерида и 15л NH3 во время дополнительной реакции; температура реакции „ как в примере 6. Результат; выход глицерина 92%, выход нитрила жирной кислоты 94% с 0,19% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоть:.

Пример 1/« Глицеринмоноолеат (172; 4,6); дифенилолово (IV)-бис-(фе- килсульфонат), 2%; 400 л NHa во время превращэния глицерида и 100 л NH3 во премя дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 1. Ре50

55

нат), 2%; 800 л NH3 во время превращения глицерида и 100 л NH3 во время дополнительной реакции. Температура реакции при превращении глицерида 230 С 3 ч; затем повышение до 260 С в течение 1,5 ч (5°С за 1Ь мин) и 0,5 u при 2бО°С, температура при дополнительной реакции 300°С, 1,5ч (такирной кислоты 96% с 0,14% амида жирной кислоты.

1 р и м е р ы 14-17. Осуществляют аналогично примеру 1, но с моно- или триглицерндами в качестве глицерида, с диорганоолово-(IV)-бис-сульфонатами в качестве катализаторов и с другими

количествами аммиака, температурами

й/или временами реакции.Ниже указа- нь. ги вариации и результаты приме- POR (указанные в примерах примечания аейстемтельны и здесь). При мер 14. Глииеринтрикаприлат или трикаприлин (159; 2,8); ди-п -октчдецилопово (IV)-бис-(п-октадецил- с пьОонат)5 4х; количества перат ра реакции, как в примере 4

NHj ,1 темРезультат; выход глицерина 89%, выход

НМГрил МИРНОЙ КИСЛОТЫ 44% С 0,18%

хррнэй кислоты и 0,12% жирной

КИСЛО Ь .

Пример 5. Глицеринтристеарат иги грнстеарин (187; 6,7), дифенилоло

во ( -бис - (-1 октилсул ьфонат) , 2%; oOU л ХН3 во время превращения гли- иеоида и 50 л КНЭ во время дополнительной реакции, температура реакции, как в поимере 3- Результат: выход глицерина 92%, выход .нитрила жирной кислоты 95% с 0,17% амида жирной кислоты v O8 i4% жирной кислоты,

П р и м е р 16. Глицеринмонолаурат 0 /8: 3;8); дифенилолово (iv)-onc-(n- -гексадицилсульфонат), 3%5 800 л NH$ во время превращения глицерида и 15л NH3 во время дополнительной реакции; температура реакции „ как в примере 6. Результат; выход глицерина 92%, выход нитрила жирной кислоты 94% с 0,19% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоть:.

Пример 1/« Глицеринмоноолеат (172; 4,6); дифенилолово (IV)-бис-(фе- килсульфонат), 2%; 400 л NHa во время превращэния глицерида и 100 л NH3 во премя дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 1. Ре

1 I1Ь

зультат: выход гтицерича 90/ выход нитрила жирной кислоты П с О, змида жирной кислоты и 0, жирной кислоты,

П р и м е р 13. При выполнении при меняют указанные ниже кчт ализаторы, причем в остальном кажцьи раз осуществляют пример 1 , Катализаторы: нап- рилат цинка, стеараг цинка, эрукааг цинка, свинец-2-мегилбеьзоатs цинк-j

-п-додецилбензоат. кадмии 2-метилнаф- тоат, цинк перфторгексаьсульйонат, кобальт-2-окси-п додеканс ульйюнат и смесь из 1 мас„/з цинн-п-додечилбензол сульфоната и 1 мае. /, кагмийтопуол- сульфоната.

Результат: выходы глщерима 82 - 96 мае. j, ныходы ни т рил з «ирной кисж - ты 8Э-У6 масД с (}, мс.°/, аг.и- да жирной число г ы и 0,11-0,20 мае,/; жирной кислоты„

В таблиде приведены результаты примера 1Й для кажпого i- cnor ьзуемо - го ката низаioca

Предложенный способ гозвсляет в сравнении с известным полума.ь в поо- иессе без кои-либо дог олни ельноч

ОЧИСТКИ С ВИСОК-iM ВЬКСДОМ ЧИСТЫЙ ГЛИ

церин, свободный от веди, ж1-оной кислоты, амидт мирной кислогь и нитрила жирной кюпоты, а также получать ни f РИЛ ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ, СРОбпдНЫИ ГЛИЦ

рин и воду, со.теажащи / огько 0,1 0,28 мае э а мил ч «ирно:/ /сг ты и 0,1-0,23 мае,54 хио- ой июлоти.

Формула и з о Ь п с е н и я

1ч при 23U- 60C L в npf ую вии

2- Ь мас.% катализа rop.i - солей

0

0

п

Зэ

«40

45

5С

лП. Ь , ((I, Со или It JTCbin нчси или ненас ыи(РНиой алифа1 л сск JH мо- нсггфЬоиовои или мошзалкиг (ензол-, иафТс.линмоно- / лка 1монос ль- Фокислогы ипи и р (К / -о-т- г у/ ьфона га ча основной мд- и IPO- да из реактора через (.оедине ныи г лочденсационным устроисгвог Р) ро- вод образованней смеси D TVK-ов,ссс- ояи1,ей ч основном из одь пмцср г т и с пдержгшсг о жирную / и амид жионой кислоты нитрит жир с л TSI до тех пор, пока в о )t- останется практически i денса (ии смеси прод,ктоа s иионном устрпйсгре и оатг| г iborpesaefCM сборник0 и1 о/- гли етина i- н тр га кислоть , содерж П1,ую ир- о к TV и омид жирно кислгп , возврате вер чей гЬазы ч оеак пр , дополз итепо- ной обработки л а киаит ча i кг имеющегося в рст с с согдрж - цего жирную кислоту и м pi-о , ни рига жирноГ в и пои 2/Ь F npi/rcyi г ЕЙ;/ атализа- ооа смовнои до тз roos -око зсс кирная кисло, а и а г д нг и кис- поты не превратятся -, ы-прил ьиочси киспо.ы, о г л и ч а о ц i-i и с г TJM, что, с целью повышения чис отш целевых продуктов, соедини т с г- ьиГ трубо- привод от реактооа к конде сационнсму у тооиству во pceoai ения -n-i- цсрида нагревают до тег псратуры5 roi- которой осуществляют тспстнечле ерида, и г оврат верхне- из сборника в реактор с у1 ствля & & время пречрацеиия г/миегидт, а иигельную ofра5о ку ммиакс нпчинз - it, как топько пра к;/1ч с ч.-- ича- преьр Ниение .

/ . Сносе по п. , ттл lO И и г i i , что во:глт вер 1п ь реактор осуи,ес ,а , p- -cLbi3- но, причем пьведениее RO spc .рев- р-|цения ли церида за ед| н/и, егзт количество верхней з эеактор за ту е ед/и ц .pei и в том же количестве.

Zn-каприлат89

Zn-стеарат92

Zn-эрукаат92

Pb-2-метилбензоат86

Zn-j-додецилбензоат88

Cd-2-метилнафтоат82

Хп-перфторгексансульфонат9 Со-2-гидрокси-н-додекансульфонат93Смесь из 1 мас.% н-доде- цилбензолсульфоната и 1 мас.% Cd-толуолсуль- фоната « 96

93 9 93 92 9 89 96

9

96