Способ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов Советский патент 1990 года по МПК C08F220/56 C08F230/04 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения водорастворимых сополимеров металлопор- фиринов, и может быть использовано- в медицине для создания полимерных ле- арственных форм порфиринов.

Целью изобретения является ускорение и упрощение- процесса.

В качестве металлопорфиринов в спо- собе используются хлорофилл (а) и ге- мин (б), имеющие следующие формулы

Изобретение относится к химии полимеров и позволяет получать водорастворимые сополимеры металлопорфиринов с гидрофильными сомономерами простым и удобным (время полимеризации 0,5ч, металлопорфирии не подвергается модификации) способом, что достигается сополимеризацией хлорофилла или гемина с гидрофильным сомономером, взятым в массовом соотношении 1:1-10 в водно-спиртовой или водно-щелочной среде под действием окислительно-восстановительной системы при 20°С.

СН2- СИ

(«)

СН3

05

i2 у«2

соон соон

(5)

Пример 1. В стакан емкостью 100 мл помещают 5 г хлорофилла - металлопор- фиринового мономера который растворяют в 15 мл этилового спирта, туда же добавляют 5 г акриламида в 30 мл воды. Содержимое стакана перемешивают 10 мин, после чего добавляют 1 г персульфата аммония в 10 мл воды и 0,5 мл тетраметилэтилендиамина. Сопо- лимеризация протекает при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Образовавшийся раствор сополимера хлорофилла и акриламида вливают тонкой струей в ацетон, осадок отделяют, снова растворяют в воде и переосаждают в ацетон. Выход сополимера 9,6 г (98 мас.%). В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при 425 им (полоса Сорэ) и 660 нм, которые доказывают наличие хлорофилловых звеньев в составе сополимера.

Пример 2„ Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 5 г хлорофилла и 10 г акрилата калия. Выход сополимера 13 г (87 мас.%). В электронных спектрах поглощения наб-ч людаются те же полосы поглощения, что и в примере 1. Сополимер содержит 15 мол.% хлорофильных звеньев.

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию хлорофилла и акриламида в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат аммония - аскорбиновая кислота (1:1). Получают 14,5 г сополимера (96,6 мас«%). Сополимер содержит 14,5 мол.% звеньев хлорофилла

Пример 4 В 50 мл Ш раствора КОН растворяют 5 г гемина, добавляют 10 г акриламида, перемешивают 10-15 мин, после чего к полученному раствору добавляют 3 г персульфата аммония в 15 мл воды и 1 мл тетраметилэтилендиамина Содержимое стакана перемешивают 1 мин. Полимеризация протекает при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Сополимер геми- на и акриламида выделяют аналогично примеру 1. Выход сополимера 14 г или 95 мас«%. В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при 390 и 630 нм, подтверждающие наличие геминовых звеньев в составе сополимера. Сополимер содержит 15 мол.% звеньев гемина.

Пример 5. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию гемина и акрилата калия. Получают 13 г

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

(80 мас.%) сополимера. Сополимер содержит 15 мол% звеньев гемина.

Пример 6. Аналогично примеру 4 сополимернэуют 5 г гемина и 25 г акриламида. Выход сополимера 29,0 г (97 мас,%). Сополимер содержит 7,5 мол,% звеньев гемина.

Пример 7. Аналогично примеру 4 сополимеризуют 5 г гемина и 50 г акриламида. Выход сополимера 54,9 г (100 мас,%). Сополимер содержит 1 мас.% звеньев гемина.

Пример 8. Аналогично примеру 4 подвергают сополимеризации 1 г гемина и 10 г акрилата натрия. После выделения путем осаждения в ацетон получают 10,8 г сополимерного продукта (100 мас.%). Сополимер содержит 10 мол.% звеньев гемина.

Пример 9. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 2 г гемина, растворенного в 20 мл этилового спирта, и t г гидроксиэтилакрилата. После выделения получают 1,8 г сополимера (90 мас.%). Сополимер содержит 32 мол.% звеньев гемина.

Пример 10. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию 7 г гемина и 5 г акриламида. После выделения получают 10 г сополимера (90 мас.%). Сополимер содержит 35 мол.% гемина.

Молекулярные массы сополимеров, определенные изопиестическим способом, составляют 5 10Э-20103, время полимеризации 0,5 ч, В известном способе процесс протекает более 3 ч, что связано с необходимостью активации порфиринов ненасыщенными реакци- онноспособными связями.

Формула изобретения

Способ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов путем радикальной сополимеризации в растворе ненасыщенного металлопорфирина и гидрофильного мономера под действием окислительно-восстановительной системы,.отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, в качестве ненасыщенного металлопорфирина используют хлорофилл или гемин и процесс проводят в водно-спиртовом или водно-ще- , лочном растворе при массовом соотношении ненасыщенный метагшопорфирин: гидрофильный мономер,, равном 1:(1-10).