Способ получения хлоралкилсульфохлоридов Советский патент 1990 года по МПК C07C303/02 

1

(21)4347139/23-04

(22)05.11.87

(46) 23.04.90. Вкш. № 15

(72) Е.В. Варшавер, Г.Н. Чернышев,

Я.Л. Ускач и Ю.А. Артемьев

(53)547.269.07(088.8)

(56)Патент США № 2392841, кл. 260-543, опублик. 1946,

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛСУЛЬ- ФОХЛОРИДОВ

(57)Изобретение относится к галоид- ангидридам сульфокислот, в частности к получению хлоралкилсульфохлоридов,

которые используются в производстве кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов. Цель - повышение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией л-углеводородов фракции Cj3 с газообразным хлором и сернистым ангидридом при УФ-облуче- нии или в присутствии азоизобутиронит- рила. Процесс проводят при массовом соотношении хлор:сернистый ангидрид: :углеводород 2,25-6,5:1:1 и 50-90°С, предпочтительно при 70-80°С, в присутствии диметилформамида в количестве 0,05-0,5 мае. %„ 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к галоидангидридам сульфоксилот, в частности к получению хлоралкилсульфохлоридов, которые используются в производстве кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов. Цель - повышение качества целевого продукта. Получение ведут реакцией N-углеводородов фракции C₁₂-C₁₉ с газообразным хлором и сернистым ангидридом при УФ-облучении или в присутствии азоизобутиронитрила. Процесс проводят при массовом соотношении хлор:сернистый ангидрид: углеводород-2,25-6,5:1:1 и 50-90°С, предпочтительно при 70-80°С, в присутствии диметилформамида в количестве 0,05-0,5 мас.%. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способам получения хлоралкилсульфохлоридов, используемых в производствах высококачественных одежных кож, огнестойких пластификаторов, хлоралкилсульфонатов.

Целью изобретения является получение хлоралкилсульфохлоридов с необходимым соотношением хлора и серы, улучшающих их стабильность как на стадии получения, так и при хранении, т.е. повышение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается введением в углеводородное сырье диметилформамида в количестве 0,5- 0,05 мае. % с последующим сульфохло- рированием смеси газообразными хлором и сернистым ангидридом в присутствии радикалообразующих соединений, например порофора (азоизобутиронитрил), или облучением ртутной лампой. Процесс сульфохлорирования ведут при 50- 90°С, преимущественно 70-809С.

Пример 1. В реактор загружают 200 г углеводородного сырья фракции С1г - G.JJ , 0,2 г диметилформамида (ДМФА), смесь подогревают до 70°С, вводят инициатор - порофор в количестве 0,t% от загрузки углеводородов и начинают подачу смеси газов сернистого ангидрида и хлора в соотношении 1:4 соответственно в количестве 55 г/ч в течение 5 ч, поддерживая температуру 75-80 С. По истечении заданного времени реакции полученную реакционную массу отдувают от кислых примесей и анализируют ее на содержание хлора в углеводородной цепи и содержание (гидролизуемого хлора, которые ны 8 и 21,9% соответственно, соотношение серы к хлору в продукте 1: : 4,15. Хлоралкилсульфохлорид имеет светло-желтый цвет, не изменившийся после месяца хранения пробы. Образующиеся при реакции абгазы улавливают щелочным раствором, в котором определяют затем проскок непрореагировавших хлора и сернистого ангидрида,составивших 10 и 4 г, что соответствует

(Я С

5,45 и 92,7% конверсии от поданного оличества газов.

Пример 2. Операцию сулъфихло- ирования проводят аналогично примеу 1, но без тагрузки диметилформами-- а. В результате реакции получают 315,0 г продукта с содержанием гидр о- изуемого хлора 6,95%, содержание хлора в углеводородной цепи 16,8%. JQ Соотношение содержания серы и хлора 1:4. Сравнение этого значения с анаогичным показателем (пример 1), указывает на снижение скорости реакции хлорирования. Количество абгазов

159,4 г,из них 15,4 г непрореагировавший сернистый ангидрид, 63.6 г хлорэ что соответствует 72 и 71,1%-ной х конверсии. После сульфохлорирова- ния полученный продукт имеет желтый OQ цвет, после хранения в течение 18 ч цвет изменяется до коричневого, через неделю на стенках колбы зафиксированы маслянистые капли продуктов разложения.25

Пример 3. В реактор загружают 200 г н-парафиновых углеводородов, 0S1 г диметилс эормамида, смесь подогревают до 60°С и при облучении реакционной массы ртутной лампой начинают подачу газов в количестве 70 и 11 г/ч соответственно хлора и сернистого ангидрида. Процесс ведут в течение 3 ч при 60-70 С. После отдувки хлоралкил- сульфохлорида от кислых примесей анализом установлено: продукт имеет 5 светло-желтый цвет, содержание в нем гидролизуемого хлора 5,2 мас.%, содержание хлора в алкильной цепи 25,7% (по показателям продукт аналогичен хлорсульфохлориду марки Мерзол РОС 5007). Анализ абгазов показывает,что содержание в них непрореагировавших хлора и сернистого ангидрида 10,5 и 2,0 г, что соответствует 95-94% конверсии. Выдержка образца в течение 2 мес не изменяет его цвета.

30

45

Q

Q 5

5

0

5

Пример 4 Эксперимент проводят в условиях примера 3, но без введения диметилформамида. Полученный хлорсульфохлорид имеет желтый цвет, через 8 ч хранения отмечают значительное потемнение, свидетельствующее о разложении.

Остальные результаты опытов представлены в табл. 1о

Критериями оценки качества хлорал- килсульфохлорида (ХАС) являются показатели содержания гидролизуемого хлора, хлора в алкильной цепи, цвет и стабильность (последний показатель характеризуется постоянством значений по содержанию гидролизуемого хлора и кислотности, отсутствием изменения цвета).

В табл. 2 приведены результаты качества сульфохлорида непосредственно после синтеза,, полученного в различных условиях и после его хранения в течение 2 недель.

Как следует из табл. 2, продукт, полученный по предлагаемому способу, обладает лучыим качеством, чем продукт по известному способу.

ормула изобретения

1 Порофор Светло- 8,0

+ДМОА желтый 12 -УФ-овл.-f 4,3 трибутил- фосфат

3 УФ-обл.+ +ДМФА

коричневый

21,9 0,2 Светло- 8,0 21,9 0,25 желтый

1,9 0,16 Желтый 4,0 2,20,36

5,2 21,9 0,14 Светло- 5,15 21,7 0,16

желтый

Таблица 2