СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/22 

Изобретение относится к области получения оловоорганических соединений, которые могут представить интерес как стабилизаторы хлорсодержащих полимеров, антиоксиданты, исходные продукты для синтеза различных элементоорганических соединений и пр.

Известен способ получения оловоорганических ацетиленовых соединений, в частности бис-(триалкилстаннил)-ацетиленов, взаимодействием триалкилалкоксистаннанов с ацетиленовыми соединениями, содержаш,ими свободный ацетиленовый водород.

Предложен новый способ получения соединений формулы RsSnC CA, где R - алкил, А - органический остаток - SnRg, - SiRig; - CH2N(RiR2)2, в котором R, Ri, R -алкильиые группы. Некоторые из этих соединений, например оловоорганические ацетиленовые амины, не описаны в литературе.

Способ заключается в том, что соответствующие ацетиленовые оловоорганические соединения формулы RsSnOCRsRiC CA, где R, А имеют вышеуказанные значения, Rs, R - алкильные радикалы, нагревают при температуре до 180-250°С.

Пример 1. 17,4 г 2 метил-4-триэтилстаннил-2-триэтилстанноксибутин-З (С2Нз) з5пС СС(СНз)2О5(С2П5)з нагревают в течение 4 час при температуре 200-250°С. Выделяют легкую фракцию в количестве 2 г, в составе которой методом ГЖ-хроматографии иоказано наличие ацетона. После разгонки в вакууме остатка получено 13,1 г (78%) бис-(тр1 алкилстаннил)-ацетилена с т. кип. 127-128°С (1,5 мм рт. ст.); 1,5090; df 1.3434.

Пример 2. Термическое расщепление 3-метил-1-триметилсилил-3- триэтилстанноксибутина-1 (СПз)з51С СС(СН;5)205п(С2Н,)з (I). 16,9 г соединения I с т. кип. 91-92°С (3 мм рт. ст.); 1,4740; df 1,1022, нагревают в перегонной колбе в течение 5 час при температуре 220-230°С. В процессе реакции собирают фракцию с т. кип. 46-56°С в количестве 2,5 г, состоящую, по данным ГЖ-хроматографии, из 26% триметилэтинилсилана и 73% ацетона. Из остатка в реакционной колбе после разгонки в вакууме получают 7,2 г (51 %) триметплсилилтриэтилстаннилацетилена (СНз)з51С С5п(С.П5)з с т. кип. 70-71°С (4 мм рт. ст.); п2° 1,4770; df 1,1049.

Найдено, %: С 43,45; 43,27; Н 8,09; 7,98; сумма Si, Sn 48,13; 48,06.

CiiHo4SiSn.

Вычислено, %: С 43,59; Н 7,98; сумма Si, Sn 48,42.

В ИК-спектре .2086 c., что соответствует литературным данным.

Пример 3. Получение 1-триэтилстаннил-Здиэтиламинопропина-1. В перегонной колбе нагревают 10,64 г 3-метил-З-триэтилстаннокси6-диэтила.миногексина-4 (С2Н5)зЗпОС(СНз) 3 (аНз)С ССН2М(С2Н5)2 (И) ст. кип. 103- 105°С (1 мм рт. ст.); 1,4824; df 1,1037 при температуре 180-200°С в течение 10 час. В результате вакуумной разгонки получено 2 98 г (34%) 1-триэтилстаннил-З-диэтиламино-5 лропина- с т. кип. 94-98°С {1 мм рт. ст.); 1 4892 1 1495 найдено %: с48,36; Н 8,44; Sn 38,16. г н Ь13П270П1. Вычислено, %: С 49,39; Н 8,61; Sn 37,56. В ИК-спектре Vgn-c- c 2138 см i, что характерно для соединений, содержащих троиную связь, в а-положении к атому олова. 4 Предмет изобретения Способ получения оловоорганических ацетиленовых соединений общей формулы Нз5пС СА, где R - алкил; А-органический остаток - SnRg, SiRig, -CH2N(RiR2)2, в котором R, Ri, Rs - алкильные радикалы, отличающийся тем, что соответствующие олоБоорганические ацетиленовые соединения оощеи формулы R3SnOCR3R4C CA, где R и А имеют вышеуказанные значения, Rs, R4 - алкильные радикалы, подвергают нагреванию при температуре до 180-250°С.