Способ одновременного получения оловоорганических соединений,содержащих группировки @ - @ - @ и @ - @ - @ Советский патент 1985 года по МПК C07F7/22 

00.

00

N

О

Изобретение относится к улучшенному способу получения оловоорганических соединений, в частности, к способу одновременного получения оловоорганических соединений, содер жащих группировки Sn-S-C и Sn-S-Sn, которые находят большое применение в качестве стабилизаторов галогенсодержащих полимеров, антиоксидантов и биоцидов широкого спектра действия.

Известен способ получения оловоорганических соединений, содержащих .связь Sn-S-C реакцией органилалкоксстаннана или органилстанноксана с эфиром тиолкарбонрвых кислот. Выход 62-92%.

Однако этот способ требует исползования дорогостоящих эфиров тиолкарбоновых кислот, которые до сих пор не производятся в промьшшенном масштабе.

Гексаалкилдистаннтианы - оловоорганические соединения со связью Sn-S-Sn могут быть получены по реакции гексаалкилдистанноксана с тиомочевиной. Выход целевого продукта составляет 70%. Продукт, получаемый известным способом не может быть вьщелен в чистом виде и всегда имеет мутный.вид, поскольку в рез.ультате реакции получают триалкилизотиоцианат олова, который растворяется в гексаалкилдистаннтиане и при дальнейшем хранении продукта выпадает в виде мелкодисперсного осадка.

Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта, расширение ассортимента целевых про дуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом одновременного получения оловоорганических соединений, содержащих группировки Sn-S-C - (SR). и Sn-S-Sn So,5-(4-h| где R - низший алкил; R - низший алкил, аллил, п 2 или 3, заключающимся.во взаимодействии органилалкоксистаннана или органилстаннокеана с соединением общей формулы R, S-C(S)R,, , где RII - низш1€Й алкил, фенил, низший алкоксил, NR при 120-140С. Выход 95-98%.

Пример 1. Реакция гексаэтилдистанноксана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.

Смесь 8,9 г (0,02 моль)/(С2П5-)з Sn/20и 2,5 г (0,014 моль) C2H,j.OC(S) нагревали при 130140°С в течение 4 ч. Последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси вьщелено 4,0 г .(96%) тризтил (бутилтио) станнана с т. кип. 8890 С/1 мм, п|° 1,5128 (лит. данные т. кип. 88-91С/1 мм, п 1,5133) и 6,0 г (97%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 137-142 С/1 мм; . n.jj° 1,5491 (лит. данные: т. кип. 135-137 C/l мм; п 1,5485).

Пример 2. Реакция триэтилметоксистаннана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.

Смесь 1,78 г. (0,01 моль) C,H5.0C(S)S и 7,1 г (0,03 моль) ()3Sn ОСНз нагревали при 120l30t; в течение 4 ч. Вакузт ной разгонкой реакционной смеси вьщелено 2,86 г (97%) тризтил(бутилтио)станнана с т. кип. 84-86 C/l мм; п 1,5141 и 4,2 г (95%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 127-135°С/ 1 мм, 1,5141.

Пример 3. Реакция этил (диэтиламино)дитиокарбамата с триэтилметоксистаннаном.

К 4,7 г (0,025 моль) (S)S CjHj добавили 17,7 г (0,075 моль) (С НуУэSnOCH3. Реакционную смесь нагревали 5 ч при 130-140°С и затем перегоняли в вакууме. При этом получено 6,12 г (92%) триэтш1(этилтйо)станнана с т. йип. 75-76 С/3 ММ , п 1,5238 (лит. данные: т. кип, 78С/3 мм, 1,5272)-и 10,8 г (98%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 150152 С/3 мм; п 1,5440.

Пример 4. Взаимодействие бутилового эфира этилксантогеновой кислоты с дибутиястанноксаном, ; к 11,6 г (0,065 моль) C2HyOC(S)S при перемешивании и температуре 120-130°С постепенно добавлено 23,9 г Q,096 моль) ()2SnO. При этом выделяется углекисльй газ. Реакционную смесь нагревали при t30-140 0 в течение 3-4 ч, после чего центрифугировали и отделяли осадок;. Фильтрат разгоняли в вакууме. В результате получено 12,0 г (91%) дибутил-ди(бутилтио)-станнана с т. кип. 157-160°С/1 мм; п 1,5272 (лит. данные: т. кип. 170°С/1,3 мм, п|° 1,5238) и 15,5 г (93%) тримера сульфида дибу тилстаннана с т. кип. 210-214 С/ 1 мм, п 1,5448 (лит, данные: т. кип. 210-214 С/1 мм; 1,5680 Пример 5. Взаимодействие триэтилмет6ксистаннан-а с аллиловым эфиром этилксантогеновой кислоты. Смесь 12,6 г (0,05.4 моль) ( ОСН и 3,0 г (0,018 моль C.,j.HfO-C(S)S СН.СНСН2 (т. кип. 8485 С/10 мм, 1,5540, d 1,6882 MRjjgyq 45,94. Найдено 43,19. Вычис лено: С 44,44, Н 6,17, S 39,4. Найдено: С 44,67; 44,48; Н 6,4Г, 6,38; S 39,24; 39,39. Нагревали .4 г при 120-130 С. Последующей вакуумной разгонкой реакционной см си вьвделено 4,8 г (95%) триэтил (тиоаллил)станнана с т. кип. 9495 С/3 мм; 1,536Г, d 1,2969; MRjjg 67,69, найдено 67,09.. Найдено, %: С 39,1 Г, 38,85{ Н 6,92, 7,2Г, S 11,29} 11,56, Sn 42,68, 42,49. Вычислено, %: С 38,71; Н 7,16; S 11,46i Sn 42,5, а также 7,7 г (98%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. t27-135°C/3 мм, п 1,544 0.4 Пример 6. Реакция метилового эфира дитиопропионовой кислоты с триэтилметоксистаннаном. К 5,9 (0,05 моль) Сз,Н5С(8) SCHj добавлено 11,8 г (0,05 моль) (.) SnOCH,. После нагревания при 120130 с в течение 4 ч реакционную смесь разгоняют в вакууме. При этом выделено 4,2 г (99%) триэтнп(тиометил)станнана с т. кип. 88-90°С/ 2 мм, Пр 1,5290 (лит. данные: т. кип. 94°С/2 мм, nj 1,5274) и 6,02 г (80%) гексазтилдйстаннтиана с т. кип. t27-135 C/2 мм, п, 1,5429. П р и м е р 7. Взаимодействие этилового эфира дитиобензойной кислоты с триэтилметоксистаннаном. Смесь 5,4 г (0,03 моль) (S) и 21,3 г (0,09 моль) ( ОСН нагревали ч при 120-130 С. Пос:ледующей вакуумной разгонкой реакционной смеси вьщелено 7,4 г (93%) триэтил(этилтио)станнана с т. кип. 74-75°С/3 мм, 20 ПК 1,5272 (лит. данные: т. кип. мм, п 1,5272) и12,6 г (95%)гексаэтилдистаннтиана с т. кий. 148-157 0/3 мм.

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ГРУППИРОВКИ Sn-S-C и Sn-S-Sn общей формулы RnSn(SRp^,^ "и Кп5п5од(^р, ,'где R - низший алкил^R^ - низший алкил, аллил, п =2 или 3,отличающийся тем, что, с целью .увеличения выхода и чистоты целевого продукта, расширения ассортимента целевых продуктов, органилалкоксистаннан или органил- станноксан подвергают взаимодействию с соединением общей формулыR,S-C(S)R,, ,где R,( - низший алкил, фенил, низший алкоксил, NR^, при 120-140''С.