Способ очистки амидов или амидоэфиров кислот фосфора ( @ ) от примеси гидрогалогенидов аминов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, а именно к новому способу очистки амидов или ашщоэфиров кислот фосфора (III) общей формулы

E -N/K5

s J

ъ Е4

i

где R

1 R7

Rj и R4

органические радикалы, причем R и R.J могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от приме- си гидрогалоге нидов аминов.

Амиды и амидоэфиры кислот фосфора (III) находят применение в качестве полупродуктов фосфорорганического и олигонуклеотидного синтеза, а также в синтезе фосфолипидов и металлокомплек- сных кат изаторов„

Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение степени очистки амидов или амндоэфиров кислот фосфора (III) от примеси гидрогалогенидов аминов о

I Пример 1 о К смеси 28 мл бензола и раствора 2,34 г триэтилбензил- аммонийхлорида (ТЭБА-Cl) в 28 мл 35%-ного раствора КОН приливают 10,7 г неопентиленового эфира N-этил- анилина фосфористой кислоты Смесь перемешивают при помощи магнитной меСП

ед

00

2

55

шалки в течение 2ч, органический слой отделяют, растворитель упаривают на роторном испарителе и остаток перегоняют в вакууме„ Выход очищенно- ( го неопентилового эфира N-этиланилина фосфористой кислоты 8,88 г (83%), т. кил. 113-115°С/1 мм рТоСТс Остаточное содержание хлорид-иона по резуль15589184

чсние 0,5-2 ч против 10 2моль/л и 6 ч по лучшему из известных способов.

Формула изобретения

Способ очистки амидов или амидо- эфиоов кислот фосфора (III) от примеси, гидрогалогенидов аминов путем обработки их неорганическим основанием в неполярном органическом раство- 1, теле с последующим выделением целе- B . продукта перегонкой в вакууме, отличающийся тем, что, с цельщ интенсификации процесса и повышения степени очистки, в качестве неорганического основания используют 35- 50%-ный водный раствор щелочи в сочетании с тетраалкиламмониевой СОРЬЮ, взятой в количестве 0,05-1 мас0чс на 1 мае„ч„ амида или амидоэфира и процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз„

татам потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра 1,6- ион/л.

Примеры 2-16 , Очистку проводят но методике, описанной в примере 1 о

Полученные результаты сведены в таблицуо

Таким образом, по предлагаемому способу, можно получать амиды или амидоэфиры кислот фосфора (III) с остаточным содержанием гидрогалогенидов

аминов порядка

ю-310 моль/л в те-.

0

5

0

Формула изобретения

Способ очистки амидов или амидо- эфиоов кислот фосфора (III) от примеси, гидрогалогенидов аминов путем обработки их неорганическим основанием в неполярном органическом раство- 1, теле с последующим выделением целе- B . продукта перегонкой в вакууме, отличающийся тем, что, с цельщ интенсификации процесса и повышения степени очистки, в качестве неорганического основания используют 35- 50%-ный водный раствор щелочи в сочетании с тетраалкиламмониевой СОРЬЮ, взятой в количестве 0,05-1 мас0чс на 1 мае„ч„ амида или амидоэфира и процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз„

Изобретение относится к химии фосфорганических соединений, в частности к очистке амидов или амидоэфиров кислот фосфора (3+) общей ф-лы (R¹)(R²) P-N(R³)(R⁴), где R¹, R², R³, R⁴ - органические радикалы, причем R¹ и R² могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от примеси гидрогалогенидов аминов. Цель - интенсификация процесса и повышение степени очистки. Очистку ведут обработкой смеси 35-50%-ным водным раствором щелочи в сочетании с тетраалкиламмониевой солью (взятой 0,05-1,00 мас.ч. на 1 мас.ч. амида или амидоэфира) в неполярном органическом растворителе. Процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз с последующим выделением целевого продукта перегонкой в вакууме. Способ обеспечивает получение целевых продуктов с остаточным содержанием гидрогалогенидов аминов порядка 10^-3-10^-4 моль/л в течение 0,5-2 ч (против 10^-2 моль/л и 6 ч по известному способу). 1 табл.

Очистка неопентиленового эфира N-этиланилида фосфористой кислоты

1ТЭБА-С1

2Триметилбензил- аммонийхлорид (ТМБА-С1)

3Бензилгексадецил диметиламмоний- хлорид

Очистка гексаэтилтриамидофосфита

нийбромид

1:1

83

85

87

0,16 0,21 0,18

-

и и

КОН 50 NaOH 35

КОН 35 -

-

КОН 50

91

9,8

Очистка диэтиламида диизопропилфосфинистой кислоты 16 ТЭБА-С11:1БензолКОН-35940,8

0чистку гексаэтилтриамида фосфористой кислоты проводят аналогично примеру 1, но берут амидофосфит, очищенный по примеру 10, и в него добавляют гидробромид или гидроиодид диэтиламина (примеры 11 и 12 соответственно) до концентрации 3 10 2моль/л.

Время перемешивания 30 и 20 мин в примерах 14 и 15 соответственно,,