Способ определения алкиленфосфоновых кислот Советский патент 1986 года по МПК G01N21/78 

1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам кинетического определения алки- ленфосфоновых кислот (АФК).

Целью изобретения является повышение селективности, способа за счет повышения избирательности активирующего действия алкиленфосфоновых кислот на окислительно-восстановительную реакцию.

Пример 1.В1МЛ речной воды вводят 1 мкг оксиэтилендифос- фоновой кислоты (ОЗДФ), приливают 0,5 мл Ш раствора перекиси водорода, 0,5 мл 0,1 М раствора сульфата марганца, 0,1 мл раствора титана (IV) с содержанием 10 мкг/ь л, 1 мл Ш ацетатного буферного раствора с рН 5,5, воду до 4,5 мЛ, 0,5 мл 0,1М раствора О -фенилендиамина. Одновременно строят градуировочный график, для этого В пять пробирок вводят соответственно О, 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 мкг ОЭДФ и все указанные реактивы, а также воду до 4,5 мл. Во все пробирки приливают по 0,5мл 0,1М раствора О -фенилендиамина (обилий объем раствора 5 мл), перемешивают растворы встряхиванием и через 30 мин фотометрируют на фото- электроколориметре с синим светофильтром (440 нм) в 1 см кюветах. Содержание ОЭДФ, найденное по гра- дуировочному графику, равно 1,1 мкг Относительное стандартное отклонение четырех определений равно 0,10.

Пример 2.К1МЛ анализируемого раствора, содержащего 10 мкг нитрилотриметиленфосфоновой кислоты (НТФ), приливают 0,5 мл 1М раствора перекиси водорода, 1 мл 0,01М раствора сульфата марганца, 0,5 мл раствора титана (W) с содержанием 1 мкг/мл, 1 мл 1М ацетатного буферного раствора с рН 5,5 и воду до 4,5 мл, 0,5 мл 0,1М раствора о-фенилендиамина . Одновременно строят градуировочный график, для этого в пять пробирок вводят соответственно 0; 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 мкг НТФ и все указанные реактивы, а также воду до 4,5 мл. Во все пробирки приливают по 0,5 мл 0,1 М О-фенилендиа мина (общий объем раствора 5 мл), перемешивают растворы встряхиванием и через 30 мин фотометрируют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (440 нм) в 1 см кюветах. По градуировочному графику найдено

10

20

25

066592

9мкг НТФ. Относитель юе стандартное отклонение пяти измерений равно 0,08.

Пример 3. К1мл анализи- руемого раствора, содержащего 5 мкг ОЭДФ, приливают 0,5 мл Ш раствора пероксида водорода, 0,1 мл 0,01М раствора сульфата марганца, 0,1 мл раствора титана ( М/) .с содержанием

10мкг/мл, 1 мл 1М ацетатного буферного раствора с рН 4,5, воду до 4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора h-ами- нофенола. Далее поступают, как в примере 1. По градуировочному графику,

J5 построенному в примере 1, найдено 5 мкг ОЭДФ. Относительное стандартное отклонение пяти измерений равно 0,12.

Пример 4. К1 мл анализируемого раствора, содержащего 1 мкг НТФ, приливают 0,5 мл Ш раствора пероксида водорода, 0,4 мл 0,01М раствора сульфата марганца, 0,5 мл раствора титана (IV ) с содержанием 1 мкг/мл, 1 мл Ш ацетатного буферного раствора с рН 6,5, воду до 4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора О-ами- нофенола. Далее поступают, как в примере 2. По градуировочному гра,Q фику, построенному в примере 2, найдено 1,1 мкг НТФ. Относительное стандартное отклонение четырех измерений равно 0,13.

Пример 5.К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 10 мкг ОЭДФ, приливают 0,5. мл Ш раствора пероксида водорода, 0,5 мл 0,02М раствора сульфата марганца, 0,2 мл Ш раствора титана ( 1У) с содержанием 10 мкг/мл, 1 мл Ш ацетатного буферного раствора с рН 6,5, воду. до4,5мп, 0, 5мпО,1 М раствора гь-фе- нилендиамина. Далее поступают, как в примере 1. По градуировочному графику, построенному в примере 1,

5 найдено 5,2 мкг ОЭДФ. Относительное стандартное отклонение пяти измерений равно 0,10.

Пример 6. К1мл анализируемого раствора, содержащего 5 мкг

50 НТФ, приливают 0,5 мл 1М раствора . пероксида водорода, 0,5 мл 0,Ш раствора сульфата марганца, 0,5 мл раствора титана (N) с содержанием 1 мкг/мл, 1 мл 1М ацетатного бу55 ферного раствора с рН 4,5, воду до 4,5 мл, 0,5 мл 0,1М раствора аш- кислоты. Далее поступают, как в примере 2.По градуировочному графику,по35

40

строенному в примере 2,найдено 4,9 мк НТФ,Относительное стандартное откло- нение четырех измерений равно 0,12.

В табл.1 приведены интервалы значений рН и концентрации сульфата марганца (II ), реализованные в примерах 1-6, а в табл.2 - примеры определения алкиленфосфоновых кислот в условиях, отличных от оптимальных .

При значении рН менее 4,5 и более 6,5 и при концентрации марганца ( Н ) менее 2 10 м чувствительность определения снижается на 30- 40%, при концентрации марганца боле 110 М возможно образование осадков соединений марганца ( ) и за- грдзнение растворов посторонними . ионами металлов, что приводит к невозможности определения АФК предлагаемым способом.

В табл.3 приведены характеристики известного и предлагаемого способов.

Из данных табл.3 видно, что известный способ. не позволяет определить практически важные фосфоновы кислоты НТФ и ОЭДФ, а предлагаемый

2 1

2066594

, способ обладает универсальностью - позволяет определять не только НТФ. ОЭДФ, но и другие фосфоновые кислоты (ГМДТФ, ДПФ и др.). При этом 5 определению фосфоновых кислот предлагаемым способом не мешают сравнимые количества ионов марганца (Ц ), кобальта (Ч), никеля (И ), ЭДТА, НТА, т.е. метод более селективен, чем известный.

1б

Формула изобретения

Способ определения алкиленфосфоновых кислот путем обработки анализируемой пробы сульфатом марганца, окислителем и восстановителем с последующим фотометрированием полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве окислителя используют перок- сид водорода, в качестве восстановителя - ариламин, обработку ведут при рН ,5 в присутствии соли титана (W), а сульфат марганца берут в количестве до установления избыточной концентрации 2-10 - .

Таблица .1

Известный способ

О-Дианизидин, периодат калия, марганец ( А )

1 -10

Лейкооснование п/фуксина, периодат калия, марганец ( t )

Предлагаемый способ

Железо (I , Ш), ялюминр1й ( iij ) , (3-5) 10 Медь (ИГ)

)Другие фосфоновые кислоты являются ингибиторами,

определение их невозможно. Возможно определение также ГМДТФ, ДПФ и др.

Редактор И.Николайчук

Составитель В.Гладков

Техред О.Неце Корректор Л.Пилипенко

Заказ 8702/44ТиражПодписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретени14 и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Т а б л и ц а 2

6

6

Марганец (Е ), медь ( П ), железо (1,ж), кобальт ( Я),

НТА, ЭДТА

Марганец (И) медь ( ) , железо ( Н , i ) алюминий ( Ш ),, кобальт ( IL ) , НТА, ЭДТА

ИДФ

)

АДМФ

«)

НТФ ОЭДФ

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению алкиленфосфоновых кислот, и может быть использовано при анализе природных вод и воздуха. Цель изобретения - повышение селективности способа. Определение ведут обработкой пробы сульфатом марганца, пероксидом водорода, ариламином при рН 4,5-6,5 в присутствии соли титана. Сульфат марганца используют в количестве до установления избыточной концентрации 2-10 - 1-10 М. Полученный раствор фотометрируют. (Определению не мешают ионы М (II), кобальта (II), никеля (II), ЭДТА, .. НТА. 3 табл. ьо о а О) ел ;О