Способ получения производных 1 - карбамоил-2-пиразолина Советский патент 1990 года по МПК C07D231/06 A01N47/38 

Изобретение относится к способу получения новых производных -карба- моил-2-пиразолина, обладающих герби- иидной активностью.

Цель изобретения - получение но вых производных 1-карбамоил-2-пиразо- лина, обладающих гербицидной активностью и превосходящих по гербидад- ной активности известные.

Пример 1. 1 -(2, 6-Дихлор Ъе- нилсульЛонилкарбамоил)-3,5,5-триме- тил-2-пиразолина (43).

а) 1 л концентрированной соляной кислоты добавляют к раствору 162 г 2,6-дихлоранилина в 200 мл уксусной кислоты, после чего к этой смеси добавляют при перемешивании и охлаждении смесью льда и аиетона до температуры ниже 10°С раствор 76 г нитрита натрия в 120 мл воды. После перемешивания смеси при этой температуре в течение 1 ч ее фильтруют и Липътрат медленно выливают в смесь 17,1 г CuCLjL 2НгО, 30 мл концентрированной соляной кислоты, 400 мл уксусной кислоты, 400 мл толуола и 200 мл жидкой двуокиси серы. После перемешивания в

собой жидкость с т. кип. lOe-lig C (при 50 Га).

( в) К раствору 100,0 г гидрата гид- Разина в 1 00 мл метанола прикапь вают при перемешивании и охлаждении (при температуре ниже 30°С) в атмосфере азота 198,7 г 4-метилпентен-3-он-2. После перемешивания в течение 3 ч и

выдерживания смеси в течение ночи в атмосфере азота ее дважды перегоняют при пониженном давлении. В результате получают 122,6 г целевого 3,5,5-три- мет.ил-2-пиразолина в виде бесцветной

жидкости с т.кип. 66-69°С (при 3200 Па).

с) 11,2 г полученного в соответствии с примером 1в 3,5,5-триметил-2- пиразолина прикапывают при перемеши

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных 1-карбамоил-2-пиразолина ф-лы @ где R¹-H, C₁-C₄-алкил, C₃-C₆-циклоалкил или C₂-C₅-алкоксикарбонил

R₂ и R₄ могут быть одинаковыми или различными и означают H или C₁-C₄-алкил

R₃-H, R₅-H, C₁-C₈-алкил, C₂-C₅-алкоксикарбонил, фенил, фенил, замещенный атомом галогена или нитро-группой, или фурил или R₁+R₂-C₃-C₅ - алкилен, AR - фенил или тиенил

R₆-H или заместитель в AR, выбранный из группы, состоящей из атома галогена, нитро-группы, C₂-C₅-алкоксикарбонила, C₁-C₄-алкила, C₁-C₄-галоидалкила, C₁-C₄-алкокси-группы, C₁-C₄-галоидалкилокси-группы, C₁-C₄-алкилтиогруппы или C₁-C₄-алкилсульфонильной группы, причем в случае, если AR-фенил, то заместитель находится в фениле в ортоположении по отношению к сульфонильной группе, R₇-H, C₁-C₄-алкил или один или два атома галогена, при условии, что в том случае, если АиR-фенил, а R₆-H, R₇ не может означать H или галоген, находящийся в фениле в параположении по отношению к сульфонильной группе, обладающих гербицидной активностью. Цель изобретения - разработка способа получения более активных соединений. Получение ведут реакцией исходного соответствующего соединения с соединением ф-лы /R₆//R₇/AR-SO₂-Z, где R₆ и R₇ - указано выше, а Z -изоцианатная, уреидная или низшая алкоксикарбониламиновая группа с выделением целевого продукта. 5 табл.

течение 1 ч толуоловый слой отделяют, 20 вании и охлаждении холодной водой, в разбавляют примерно 400 мл толуола,атмосфере азота к раствору 25,2 г

дважды промывают водой, высушивают, фильтруют и упаривают. После перемешивания с 400 мл петролейного эЛира

2,6-дихлорбензолсулъЛонилизоцианата, полученного в соответствии с примером 1а, в 200 мл сухого толуола. После (40-60 ) получают в виде остатка целе- 25 перемешивания при комнатной темпера- вой 2,6-дихлорбензолсульфонилхлорид,туре в течение 2 ч выпадающий осадок представляющий собой кристаллический продукт с температурой плавления 52- 55°С. Выход 178,6 г.

122,75 г полученного сульАонилхло- 30 20,07 г целевого 1-(2,6-дихлорАенил- рида растворяют в 1 л этанола. К при- сулъбонилкарбамоил)-3,5,5-триметил-2- готовленному раствору при перемешивании добавляют 1 л концентрированного раствора аммиака, после чего реакционную смесь кипятят в течение 5 ч с 35 2-пиразолина, которые могут использо- обратным холодильником. После отгонки ваться в предлагаемых гербицидных примерно 1 л растворителя целевой 2,6-дихлорбензолсуль4онамид кристаллизуют путем охлаждения реакционной

40

отсасывают и промывают последовательно сухим толуолом и петролейным эфиром (40-60 ). В результате получают

пиразолина с т.пл, 270 С (с разложением) .

Примерами производных 1-карбамоилкокпозициях, являются

1-(2-триЛторметилфенилсульдюнил- карбамоил)-2-пиразолин (1);

1 -(2-метоксикарбонилЛенилсульсЬо- нилкарбамоил)-2-пиразслин (2);

1-(2-хлорфенилсулыЬонилкарбамоил)- 2-пиразолин (3)}

1 - (2, 6-дихлорфенилсульсЬонилкарбасмеси, отсасывают, промывают водой и высушивают. Выход 104,84 г, т.пл. 174-176° С. Полученное соединение может быть .очищено путем растворения в 2Н растворе гидроокиси натрия, Фильтрации, подкисления разбавленным раст- 45 моил)-2-пиразолин (4); вором соляной кислоты, отсасывания1-(2,4,6-трихлорЛенилсульЛонилкарвыпадающего кристаллического осадка, его промывки и высушивания.К раствору 85,6 г полученного чистого сульфон50

амида и 1 ,9 г диазобиииклооктана в 650 мл хлорбензола добавляют 62,0 г хлорсульйюнилизоцианата. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при температуре около 100°С, затем охлажбамоип)-2-пиразолин (5);

1 - (2-хлорфенилсульгЬонилкарбамоил)- 5-н-пропил-2-пиразолин (6) ;

1 -(2-трифторметилсЬенилсульЛонил- карбамоил)-З-метил-2-пиразолин (7);

1 -(2-метоксикарбонилфенилсульсЬо- нилкарбамоил)-З-метил-2-пиразолин (8);

1-(2-метоксикарбонилЛенипсульЛодают, Декантируют и упаривают. Оста- ,. нилкарбамоил)-3-метил-2-пиразолин (9);

ток дважды перегоняют при пониженном давлении. В результате получают 42,26 г целевого 2,6-дихлорбензол- сульсЬонилияопианата, представляющего

1 -(2,6-дихлорсЬенипсулъЛонилкарба- моил)-З-метил-2-пиразолин (10);

1-ФенилсульЛонилкарбамоип-5-н-про- пил-2-пиразолин (11);

2,6-дихлорбензолсулъЛонилизоцианата, полученного в соответствии с примером 1а, в 200 мл сухого толуола. После перемешивания при комнатной темпера- туре в течение 2 ч выпадающий осадок

отсасывают и промывают последовательно сухим толуолом и петролейным эфиром (40-60 ). В результате получают

20,07 г целевого 1-(2,6-дихлорАенил- сулъбонилкарбамоил)-3,5,5-триметил-2- 2-пиразолина, которые могут использо- ваться в предлагаемых гербицидных

пиразолина с т.пл, 270 С (с разложением) .

Примерами производных 1-карбамоил 20,07 г целевого 1-(2,6-дихлорАенил- сулъбонилкарбамоил)-3,5,5-триметил-2- 2-пиразолина, которые могут использо- ваться в предлагаемых гербицидных

кокпозициях, являются

1-(2-триЛторметилфенилсульдюнил- карбамоил)-2-пиразолин (1);

1 -(2-метоксикарбонилЛенилсульсЬо- нилкарбамоил)-2-пиразслин (2);

1-(2-хлорфенилсулыЬонилкарбамоил)- 2-пиразолин (3)}

1 - (2, 6-дихлорфенилсульсЬонилкарба моил)-2-пиразолин (4); 1-(2,4,6-трихлорЛенилсульЛонилкарбамоип)-2-пиразолин (5);

1 - (2-хлорфенилсульгЬонилкарбамоил)- 5-н-пропил-2-пиразолин (6) ;

1 -(2-трифторметилсЬенилсульЛонил- карбамоил)-З-метил-2-пиразолин (7);

1 -(2-метоксикарбонилфенилсульсЬо- нилкарбамоил)-З-метил-2-пиразолин (8);

1-(2-метоксикарбонилЛенипсульЛо1 -(2,6-дихлорсЬенипсулъЛонилкарба- моил)-З-метил-2-пиразолин (10);

1-ФенилсульЛонилкарбамоип-5-н-про- пил-2-пиразолин (11);

1 -(2-трифторметилАенилсульсЬонил- карбамоил)-3-этип-2-пиразолин (12);

1 -(2-метоксикарбонилФеннлсулъЛо- нюткарбамоил) -З-этип-2-пиразолин (J3

1 -(2-хлорсЬенилсулъФонилкарбамоил) З-этил-2-пиразолин (14);

1-(2,6-дихлорФенилсульФонилкарба- моил)-З-этил-2-пиразолин (15);

1 -(2-трифторметилФенилсульФонил- карбамоил)-5-метил-2-пиразолин (1 6);

J-(2-метоксикарбонилАенилсулъФо- нилкарбамоил) -5-метил-2-пиразолин (17);

1 -(2-хлорФе.нилсульФонилкарбамоил} 5-метил-2-пиразолин (18);

1-(2,6-дихлорЛенилсульЛонилкарба- мо ил) -5-метил-2-пиразолин (19);

1 -(2,4, 6-трихлорФенипсулъФонилкар бамоил)-5-метил-2-пи разолин (20) ;:

1 -(2, 6-диЛторфенилсульсЬонилкарбз- моил)-5-метил-2-пиразолин (2);

1 -(2-триФторметилФенилсулъФонип- карбамоил)-5-этил-2-лиразолин (2);

1 -(2-метоксикарбонилФенилсульФонилкарбамоип)-5-этил-2-пиразолин (23) 1-(2-хлорФенилсулъФонилкарбамоил)-

5-этил-2-пиразолин (24);

1 -(2, 6-дихлорФенилсульФонилкарба- моил)-5-этил-2-пиразолин (25);

1 -(2-триФторметилАенилсульАонил- карбамоил)-5-н-пропил-2-пиразолин (26);

1 -(2-метоксикарбонилФенилсульАо- нилкарбамоил) -5-н-лропил-2-пиразолин (27);

1 -(2-ФторФенилсульсЬонилка рбамо ил)- 5-н-пропил-2-лиразолин (28);

1 -(2, 6-дихлор ЬенилсульФонилк-арба- моил) -5-н-пропил-2-пиразолин (29);

1 -(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-2-пиразолин (30);

-(2-метоксикарбонилФенилсулъфо- нилкарбамоил)-4,5-диметил-2-пиразолин (31);

1 -(2-хлорфенилсулъФонилкарбамоил)- 4,5-диметил-2-пиразолин (32);

1-(2-метоксикарбонилЛенилсулъФо- нилкарбамоил) -4-метил-5-этил-2-пира- золин (33);

1 -(2-триФторметилфенилсульФонил- карбамоил)-4-этил-5-метил-2-пиразолин (34);

1 -(2-метоксикарбонилгЬенилсульЛо- нипкарбамоигг) -4-этил-5-метгэт-2-пиразолин (35);

1 -(2-хлорЛенилсулъсЬонилкарбамоип) - 4-этил-5-метил-2-пиразолин (36)

0

5

0

5

5

с

I -(2, б-дихлорФенипсулъЛонилкррбч- моип)4-этил-5-метил-2-пирязолин (37) ;

1-(З-хлорФенилсульФонилкарбамо)п)- 4-этнл-5-метил-2-пиразол1.н (38)}

1-(2-метилФенилсульЛонилкарбачо- ил)-5,5-диметил-2-пиразоли1, (39) 5

1 -(2-метоксикарбонилФенилсульФо- нилкарбакоил)-3,5,5-триметил-2-пира- золин (40);

1-(2-хлорфенилсульФонилкарбамоил)- 3,5,5ттриметил-2-пиразолин (41);

1 - (2-чЪторфенилсуль 5юнилка рбамоил) - 3,5,5-триметил-2-пиразолин (42);

1 -(2, 6-дихлорФенилсульФонилкарба- моил)-3,5,5-триметип-2-пиразолин (43);

1 -(2, б-диАторфенилсульфонипкарба- моил)-3,5,5-триметил-2-пираэолин (44) ;

2-(2,4,5-трихлорфенилсульфонилкар- бамоил)-3,5,5-триметил-2-пиразолин (45))

1-(2,4,6-трихлорФенилсульфонклкар- бамоил)-3,5,5-триметил-2-пиразолин (46);

1-(2-хлорФенилсульФонилкарбамоип)- 5-й енил-2-пиразолин (47-);

1 -(2-триФторметилсьенилсульФонил- карбамоил)-5-фенип-2-пиразолин (48);

1-(2-метоксикарбонилЛенилсульЛо- н илкарбамоил)-5-фенил-2-пиразолин (49);

1 -(2-трифторметилФенипсульФонил- карбамоил) -5,5-диметил-2-пиразолин (50);

1-фенилсульфонилкарбамоил-3-метил- 2-пиразолин (51);

1-фенилсульфонилкарбамоил-3-эток- сикарбонил-5-метоксикарбонил-5-метил- 2-пиразолин (52);

1-Х2-хлорфенилсульфонилкарбамоип)- З-этоксикарбонил-5-метоксикарбонил- 5-метил-2-пиразолин (53);

1 -(2-метилфенилсулъфонилкарбамоил)- З-метил-2-пиразолин (54);

1 -(2-метилфенилсулъфонилкарбамоил) -4-этил-5-метил-2-пиразолин (55);

1 -(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-5,5-диметил-2-пиразолин (56);

1 -(3-хлорФенилсульфонилкарбамоил)- 5,5-диметил-2-пиразолин (57);

1 -(2-метоксикарбонилФенилсульФо- нилкарбамоил)-4-метил-2-пиразолин (58);

1 -(2-трий)торметилЛенилсульАонил- карбамоил)-4-метил-2-пиразолин (59);

1 -(2-бромФенилсульФонилкарбамоил)- 5-Фенил-2-пиразолин (60);

1 -(2-, б-дихлорЛенилсульЛонилкарба- моил)-5-Фенил-2-пиразолин (6 );

1 - (2,6-диЬтореЬенилсулыЬонилкарба- моил)-5-Ленил-2-пиразолин (62);

1 - (2, 6-дифторфенилсулъс юнилкарба- моил)-5,5-диметил-2-пиразолин (63);

1-(2,5-диметилфенилсульфонилкар- бамоил)-5,5-диметип-2-пиразолин (64);

1-фенипсульЛонилкарбамоип-3- метил- 5-нгбутил-2 пиразолин (65);

1 -(2-хлорсЬенилсулъ{Ьонилкарбамоил) - 4-метил-27ПИразолин (66);

1 -(2-метилфенилсулъгЬонилкарбамо ип)-4-метил-2-пиразолин (67);

1 -(2,5-диметилфенилсулыЬонилкарба- моил)-4 метил-2-пиразолин (68);

1 -(2-хлорбензялсульфонилкарбамоип)- З-метил-2-пчразолин (69) ;

1 -(2-бромфенилсулъсЬонилкарбамоил)- 2-пиразолин (70);

1-(5-хлортиенил-2 сульсЬонилкарба- моил)-2-пиразолин (71);

1 -(2,б-диАторфенилсулъАонилкарба- моил)-4 метил-2-пиразолин (72);

1-фенилсульфонилкарбамоил-5,5-ди- метил-2-пиразолин (73);

1 - (2-мет оксикарбонилфенилсульфо- нилкарбамоил)-5,5-диметил-2-пираз олин (74);

1-фенилсулъфонилкарбамоил-5-фенил- 2-пиразолин (75);

1-(2-метилфенилсульфонилкарбамоил) 5-фенил-2-пиразолин (76);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)5,5-диметил-2-пиразолин (77);

1(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)-

З-метил-2-пиразолин (78);

1-(5-хлортиенил-2 сульфонилкарба- моил)-З-метил-2-пиразолин (79);

1-(5-хлортиенил-2-сульфонилкарба- моил)-5-метил-2-пиразолин (80);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 5,5-диметил-2-пиразолин (81);

1-(2,4,6-трихлорфенилсульфонилкар- бамоил)-5,5-диметил-2-трразолин (82);

1-фенилсульфонилкарбамоил-4-этил- 2-пиразолин (83);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 4-этил-2-пиразолин (84);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо-с нилкарбамоил)-4 этил-2-пиразолин (85)

1-(2-трифторметилфенилсульфонил-. карбамоил)-4-этил-2-пиразолин (86);

1-(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-4-этил-2-пиразолин (87);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)5-метил-2-пиразолин (88);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)- 5-этил-2-пиразолин (89);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)- 5-н-пропил-2-пиразолин (90);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)- 3-метил-5-н-бутил-2-пиразолин (91);

1-(2-метилфенилсульфонилкарбамоил) 4-этил-2-пиразолин (92);

1-(3-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 5-фенил-2-пиразолин (93);

1-(4-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 5-фенил-2-пиразолин (94);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонилкарбамоил) -4-н-бутил- 2-пиразолин (95);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонилкарбамоил) -5- н-гексил-2-пиразолин (96);

1-(2-хлорфенилсульфонилкар бамоил)- 3,4-тетраметилен-2-пиразолин (97);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо- нилкарбамоил)-3,4-тетраметилен-2-пиразолин (98);

1-фенилсульфонилкарбамоил-5-(4- хлорфенил)-2-пиразолин (99);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 5-(4-хлорфенил)-2-пиразолин (100);

1-(2-трифторметилфенилсульфонилкарбамоил) -3,4-тетраметилен-2-пира- золин (101);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)- 3,4-тетраметилен-2-пиразолин (102);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3,4-тетраметилен-2-пиразолин (103);

1-(2-хлор-4-фторфенилсульфонилкар- бамоил)-3-метил-2-пиразолин (104);

1 - (2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- .: моил)-3-метил-5-изопропил-2-пиразолин (105);

1-(тиенил- -сульфонилкарбамоил)-3- метил-2-пиразолин (106);

1-(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)-4- н-бутил-2-пиразолин (107);

1-(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)- 5-фенил-2-пиразолин (108);

1-(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)-5- (4-хлорфенил)-2-пиразолин (109);

1-(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)- 4-этил-2-пиразолин (110);

1-(2,3-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-5-н-пропил-2-лиразолин (111);

1-(2,3-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3,5,5-триметил-2-пиразолин (112);

1 - (2 53-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-5-&енил-2-пиразолин (113);

1-(2,3-дихлорфенилсульфонилкарбамоил) -4-этил-2-пиразолин (114);

1-(2,3-дихЛорфенилсульфонилкарба- моил)-5,5-диметил-2-пиразолин (115);

1 -(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 3| 5-диметил-2-пиразолин (116);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3,5-диметил-2-пиразолин (117);

1-(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-3,5-диметил-2-пиразолин (118);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо- нилкарбамоил)-5-(фурил-2-)-2-пиразо- лин (119);

1-(2-нитрофенилсульфонилкарбамоил)- 2-пиразолин (120);

1-(2-нитрофенилсульфонилкарбамо- ил)-3-метил-2-пиразолин (121);

1-(2-нитрофенилсульфонилкарбамо- ил)-4-метил-2-пиразолин (122);

1-(2-нитрофенилсульфонилкарбамо- ил)-5-метил-2-пиразолин (123);

1 -(2-нитрофенилсульфонилкарбамо- ил)-5-н-пропил-2-пиразолин (124);

1-(2-нитрофенилсульфонилкарбамо- ил)-5-фенил-2-пиразолин (125);

1-фенилсульфонилкарбамоил-3-метил-

5-фенил-2-пиразолин (126);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо- нилкарбамоил)-3-метил-5-фенил-2-пира- золин (127);

1(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 3-метшт-5-фенил-2-пиразолин (128);

1-(2-бромфенилсульфонилкарбамоил)- 3-метил-5-фенил-2-пиразолин (129);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3-метил-5-фенил-2-пиразолин (130);

1-(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-3-метил-5-фенил-2-пиразолин (131);

1-(2-трифторметилфенилсульфонил- карбамоил)-3-метил-5-фенил-2-пиразо- лин (132);

1(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)-3- метил-5-фенил-2-пиразолин (133);

1-(2-метоксикарбонилтиенил-3-суль- фонилкарбамоил)-3,5,5-триметил-2-пи- разолин (134);

1-(2-метоксикарбонилтиенил-3-суль- фонилкарбамоил)-2-пиразолин (135);

1-(2-метоксикарбонилтиенил-3-суль- фонилкарбамоил)-3-метил-2-пиразолин (136);

1-(2-метоксикарбонилтиенш1-3-суль- фонилкарбамоил)-5-метил-2-пиразолин (137);

1-(2-метоксикарбонилтиенил-3-суль- фонилкарбамоил)-5-фенил-2-пиразолин (138):

д

$

0

5

о

5

0

5

0

5

1-(2-метоксифенилсульфонилкарбд- 1моил)-5-фенил-2-пиразолнн (139);

1 -(2-г етоксифенилсульфонилкарбамо- ил)-2-пиразолин (140);

1-(2-метоксифенштсульфокнлкарбамо- ил)-5,5-димет1ш-2-пиразолин (141);

1-(2-метоксифенилсульфонилкарбамо- ил)-3,5,5-триметгш-2-пиразолин (142);

1-(2-метнлсульфонилфенилсульфонил карбамоил)-5-фенкл-2-пиразолин (1 43);

1-(2-этнлтиофенилсульфонилкарбамо- ил)-2-пиразолин (146);

1-(2-фторфенилсулъфонилкарбамонл) 3-м€тил-2-ггиразолин (147);

1-(2-фторфенилсульфонилкарбамоил)- 5-фенил 2-пиразолкн (148);

1-(2-этилтиофенилсульфонилкарба- моил)-5-фенил-2-пиразолин (149);

1-(2-фторфенилсульфоннлкарбамоил)- 3-метил-5-фенил-2-пиразолин (150);

1-(2-этилтиофенилсульфонилкарбамо- ил)3-метил-5-фенил-2-пиразолин (151);

1-(2-метилсульфонилфенилсульфонил- карбамокл)-4-этил-2-пиразолин (152);

1-(2-метилсульфонилфекилсульфонил- карбамоил)-5-метил-2-пиразолик (153);

1-(2-фторфенилсульфонилкарбамоил)- 4-этил-2-пиразолин (154);

1-(2-фторфенилсульфонилкарбамоил)- 5,5-диметил-2-пНразолин (155);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 3,4-тетраметилен-5-фенш1-2-пиразолин (156);

1-(2-фторфенилсульфонилкарбамоил)- 3,4-тетраметилен-5-фенил-2-пиразолин (157);

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил- карбамоил)-3,4-тетрамет1шен-5-фенйл- 2-пиразолин (158);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3,4-тетраметилен-5-фенил-2-пиразолин (159);

1 - (2-трифторметилфенилсульфонил - карбамоил)-3,4-тетраметилен-5-фенил- 2-пиразолин (160)i

1-(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-3-мети.п-2-пиразолин (161);

1-(1-метил-4-этоксикарбонилпираяо- лил-5-сульфонилкарбамоил)-2-пиразо- лин (162);

1 -(2-трифторметоксифекилсульфонил- карбамоил)-2-пиразолин (163);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-2-пиразолин (164);

1 -(1-метил-4-этоксикарбонилпиразо- лил-4-сульфонилкарбамоил)-3,5,5-три- метил-2-пиразолин (165);

1-(2-трифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-3,5,5-триметил-2-пиразолин (166);

1-(1-метил-4-этоксикарбонилпиразо- ,- ил-5- сульфонилкарбамоил)-5-фенил-2- пиразолин (167);

1-(2-трифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-5-фенил-2-пиразолин (167);

1-(2-трифторметоксифенилсульфонил- JQ карбамоил)-3 метил-5-фенил-2-пиразо- ин (169);

1-фенилсульфонилкарбамоил-З-цикло- пропил-5-фенил-2-пиразолин (170);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо- 15 нилкарбамоил)-3 цнклопропил-5-фенил- 2тпиразолин (171);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 3-циклопропил-5-фенил-2-пиразолин (172);20

1-(2-фторфенилсульфонилкарбамоил)- 3-циклопропил-5-фенил-2-пиразолин (173);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-3-циклопропил-5-фенил-2-пиразо- 25 лин (174);

1 -(2, 6-дифторфенилсульфонилкар ба-А- моил)-3-циклопропил-5-фенил-2-пиразо- лин (175);

1-(2-трифторметоксифенилсулъфонил- 30 карбамоил)-3-циклопропил-5-фенил-2- пиразолин (176);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-3-циклопропил-5-фенил-2- пиразолин (177);35

1-(2-трифторметилфенилсульфонил- арбамоил) -3-циклопропил-5-фенил-2- пиразолин (178);

1- 2-(1,1,2,3, З -гексафторпропил- тж фенилсульфонилкарбамоштЗ -пира- до золин (179);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-4-этил-2-пиразолин (1 80),;

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-3,5,5-триметил-2-пиразо- 45 лин (181);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-5,5-диметил-2-пиразолин (182);

(1,1,2,3,3,3-гексафторпропил- тио)фенилсульфонилкарбамоил J-3,5,5- jg триметил-2-пиразолин (183);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-5-этил-2-пиразолин (184);

1-(2-дифторэтоксифенилсульфонил- карбамоил)-3-метил-5-фенил-2-пиразо- s- лин (185);

1-(2-дифторМетоксифенилсульфонил- карбамоил)-3-метил-5-н-бутил-2-пира- золин (186);

1-(2-дифторметоксифенилсульфонил- карбамоил)-5-фенил-2-пиразолин (187);

1-(2-бромфенилсулыЬонилкарбамоил)- 3-циклопропил-5-фенил-2-пиразолин (188);

1-(тиенил-2-сульфонилкарбамоил)-3- циклопропил-5-фенил-2-пиразолин (189);

1-(2-трифторметилфенилсульфонил- карбамоил)-5-(4-нитрофенил)-2-пиразолин (190);

1-(2-хлорфенилсульфонилкарбамоил)- 5-(4-нитрофенил)-2-пиразолин (191);

1-(2,6-дихлорфенилсульфонилкарба- моил)-5-(4-нитрофенил)-2-пиразолин (192);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфо- нилкарбамоил)-5-(4-нитрофенил)-2-пиразолин (193);

1-(2,6-дифторфенилсульфонилкарба- моил)-5-(4-нитрофенил)-2-пиразолин (194).

В табл. 1 показаны физические характеристики соединений

Пример 2. 1-(2,6-Дифторфе- нилсульфонилкарб амоил)-3-ме тил-2-пи- разолина (161).

а) К раствору 19,3 г 2,6-дифтор- фенилсульфониламида в 100 мл ацето- нитрила, содержащего 35 мл триэтил- амина, добавляют по каплям при перемешивании 7,7 мл метилхлорформиата. Температуру при этом путем внешнего охлаждения поддерживают равной 15- 20°С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, растворитель отгоняют при пониженном давлении,твердый остаток растворяют в 100 мл воды, полученный раствор фильтруют и подкисляют соляной кислотой, В результате получают 20,8 г целевого К-(2,6-дифторфе- нилсульфонил)-метилкарбамата с т.пл. 148°С.

в) Смесь 2,51 г N-(2,6-дифторфе- нилсульфонил)-метилкарбамата,1,68 г З-метил-2-пиразолина и 3 мл пиридина в 20 мл диоксана нагревают на паровой бане в течение 2 ч. После охлаждения растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток растворяют в 20 мл воды. Полученный раствор фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой. В результате получают 2,50 г целевого 1 -(2,6-дифторфе- нилсульфонилкарбамоил)-3-метил-2-пи- разолина с т.пл, 196°С . Те же самые результаты получают и при использовании вместо пиридина другого органического основания типа триэтиламина.

Аналогично получают следующие соединения:

Соединение Температура Выход, %

плавления

215674

715784

2712057

4815455

4917257 85 12862 Исходное соединение для получения

указанных соединений 2, 27, 49 и 85 может быть легко получено из N-(ме- токсикарбонил)сахарина, который получают из сахарина натрия и метилхлор- миата, например, при кипячении в аце- тонитриле с обратным холодильником, после чего полученное производное сахарина переводят в М-(метоксикарбо- нилфенилсульфонил)-метилкарбамат (т.пл. 148 С) путем взаимодействия с метоксидом натрия в среде метанола. Пример 3. 1-(2,6-Дифторфе- нилсульфонилкарбамоил)-2-пиразолина (30).

а) 9,65 г 2,6-дифторфенилсульфо- ниламида и 6,5 г цианата калия в 100 мл этанола кипятят в течение Зч с обратным холодильником. После этого реакционную смесь разбавляют водой, фильтруют и подкисляют в горячем состоянии 5 мл концентрированной соляной кислоты. В результате получают целевой продукт, М-(2,6-дихлорфенилсуль- фонил)мочевину, в количестве 10,0 г с т.пл. 198 С (с разложением).

в) Кипятят в течение 4 ч с обратным холодильником смесь К-(2,6-дифтор фенилсульфонил)мочевины и 1,40 г 2- пиразолина в 20 мл диоксана. После отгонки растворителя при пониженном давлении твердый остаток растворяют в 20 мл воды, раствор фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпадающий осадок отсасывают на фильтре, промывают водой и высушивают. В результате получают 1,87 г целевого 1-(2,6-дифторфенилсульфонил- карбамоил)-2-пиразолина с т.пл. 183 С.

Аналогичным образом получают соединение 63 с выходом 65% и т.пл. 142 С. И42 С,

Пример 4. а) Получение раствора активного вещества, а именно 1- (2-метоксикарбонилфенилсульфонилкар-

0

5

0

5

бамоил)-2-пиразолина (2) в смешивающейся с водой жидкости,

10 г указанного активного вещества растворяют в смеси 10 мл изофорона и примерно 70 мл диметилформамида, после чего к полученному раствору добавляют 10 г полиоксиэтиленгликоль- рицинилового эфира в качестве эмульгатора. Аналогично готовят 10- или 20%-ные жидкие композиции других активных веществ. Аналогично получают жидкие композиции, используя N-метилпирролидон и изофорон в качестве растворителя.

b)Получение раствора активного вещества в органическом растворителе.

10 г испытуемого активного вещества растворяют в 1000 мл ацетона в присутствии 1,67 г эмульгатора, представляющего собой смесь алкиларил- сульфоната и нонилфенолполиоксиэтиле- на. Этот раствор после разбавления до нужной концентрации используют в качестве жидкости для опрыскивания.

c)Получение концентрата эмульсии активного вещества.

10 г испытуемого активного вещества растворяют в смеси 15 мл изофоре- на и 70 мл ксилола и добавляют к полученному раствору 5 г смеси поли- оксиэтиленсорбитанового эфира и ал- килбензолсульфоната в качестве эмульгатора.

d)Получение смачивающегося порога-, 5 ка.

25 г испытуемого активного вещества смешивают с 68 г каолина в присутствии 2 г бутилнафталинсульфоната натрия и 5 г лигнинсульфоната.

e)Получение концентрата суспензии.

К смеси 10 г активного вещества, 2 г лигнинсульфоната и 0,8 г алкил- сульфата натрия.добавляют воду до общего объема 100 мл.

f)Получение гранулята.

Смешивают 7,5 г активного вещества, 5 г сульфитного щелока и 87,5 г измельченного доломита и на основе полученной смеси готовят гранулят-методом прессования.

Пример 5. Контроль роста сорняков (при послевсходовой обработке) в теплице. .

Предлагаемые соединения используют в количествах, соответствующих расходу 1 кг/га, для борьбы со следующими сорняками: Galinsoga parvif lora (small0

0

5

0

5

flowered, g. Gp). Datura stramonium (дурман вонючий DS). Chemopodium al-, bum (марь белая, Са) и Polygonum convolvulus (горец вьющийся, Рс). Кроме того, на опытных делянках росли сле- дующйе культурные растения: Triticum aestivum (пшеница, Та), Zea mays (.кукуруза, Zm) и Gossipum hirsutum (хлопчатник, Gh), После всхода сорняки и культурные растения опрыскивались жидким препаратом, полученным по способу, в соответствии с примером с помощью подходящего устройства для опрыскивания. Через 3 недели после обработки оценивалась гербицидная активность.

Ущерб, нанесенный растениям, приведен в табл. 2.

Пример 6. Контроль роста сорняков (при послевсходовой обработки) в теплице.

Предлагаемые соединения используют (в количествах, соответствующих расходу 1000 и 300 г/га) для борьбы со следующими сорняками: Galinsoga раг- viflora (small-flowered g.Gp), Datura stramonium (дурман вонючий DS), Che- nopodium album (марь белая, Са), Polygonum convolvulus (горец вьющийся, PC) и Galium aparine (подмаренник цепкий, Ga). Обработку проводят так же, как и в примере 5. Полученные результаты приведены в табл. 3.

,. однолетний), Avena fatna (овсюг),

Alopecurus myo suroides (blackgrass), Panicum miliaecum (просо) и Echino-: chloacnisgalli (просо петушиное), а также с двудольными сорняками, такими как Galinsoga parviflora (small-flowered g.), Galium aparine (подмаренник . цепкий), Chenopodium album (марь белая), Datura stramonium (дурман вонючий) , Polygonum convolvulus (горец

Соединения а и б описаны в патенте США № 4095026,кл. С 07D 231/06, опубл. 13.06.78, соединение г - в европейском патенте № 65334, кл. С 07 D 231/06, опублик. 24.11.82, 4Q соединения д, е, ж и з описаны в патенте США № 4070365,юь,С 07D 231/06, опублик. 24.01.78.

Пример 7. Контроль роста

сорняков (при послевсходовой обработ- вьющийся), Capsella bursa-pastoris ке) в теплице.(пастушья сумка обыкновенная), Stellaria media (звездчатка средняя), Se- necio vulgaris (крестовник обыкновенный), Veronica arvensis (вероника походах. Полученные результаты при- 5fl левая), Ipomoea purpurea (ипомея), ведены в табл. 4.Matricaria spp (различные виды ромашки), Amaranthus spp. (различные виды ширицы) , Solanum nigium (паслен черный), Spergula spp. (различные ви- „ ды торицы), Urtica dioca (крапива двудомная), Polygonum aviculare (горец птичий), Sonchus arvensis (осот полевой), S.lybom marionum (расторопПредлагаемое соединение используют для борьбы с теми же сорняками, что и в примере 6, при различных расПример 8. Селективный контроль роста сорняков (при послевсходовой обработке).

Предлагаемые соединения используют для борьбы с теми же сорняками, что и та примере 5, при различных расходах. Кроме того, на опытных делянках растут те же культурные растения,

ша), Xanthium pensyl vanicum, Ipomo

что и в примере 5..Полученные результаты приведены в табл. 5.

Пример 9. Контроль роста сорняков (при послевсходовой обработке) в теплице.

Предлагаемые соединения используют в количестве, соответствующем расходу 3 кг/га для борьбы со следующими сорняками: Galinsoga parviflora (small-flowered g.)Gp), Galium aparine (подмаренник цепки1 :Са Khenopodium album (марь белая, Са) и Polygonum convolvulus (горец вьющийся, Рс). Засеянную почву до восхода сорняков опрыскивают жидкостью для опрыскивания полученную предлагаемым способом по примеру 4в, как это описано в примере 5. Гербицидную активность

оценивают по примеру 5. Ущерб, нанесенный растениями, приведен в табл.6. Предлагаемые соединения могут использоваться для контроля роста нежелательной растительности. Хотя новые соединения и обладают достаточно высокой гербицидной активностью при предвсходовой обработке, однако наи- более высокую активность они проявляют при послевсходовой обработке, Поэтому предлагаемые соединения предпочтительно использовать в качестве гербицидов для послевсходовой обработки для борьбы с однодольными сорняками, такими как Роа annua (мятлик

однолетний), Avena fatna (овсюг),

Alopecurus myo suroides (blackgrass), Panicum miliaecum (просо) и Echino-: chloacnisgalli (просо петушиное), а также с двудольными сорняками, такими как Galinsoga parviflora (small-flowered g.), Galium aparine (подмаренник . цепкий), Chenopodium album (марь белая), Datura stramonium (дурман вонючий) , Polygonum convolvulus (горец

вьющийся), Capsella bursa-pastoris (пастушья сумка обыкновенная), Stelша), Xanthium pensyl vanicum, Ipomo17

ea muricata, Ipomoea hederacea, Ipo- moea lucunosa, Cassia abtusifolia, Sidaspinosa, Anuda cristate, Abuti- lon theophrasti. Portulaca olera ea и т.д., различных культурных растений, таких как зерновых, например пшеницы, риса, овса и ячменя, кукурузы и хлопчатника.

Форм упл а изобретения

Способ получения производных 1 - карбамоил-2-пиразолина общей формулы

2

Л %Л

I

3 TU

5

SOo-Ar

/

R6

7

де R1 - водород, С .,-С алкш1,С3-С6- циклоалкил или С -С -алкок- - . сикарбонил;

одинаковые или различные и

a иК

R3 - R. , и R

Аг Rl

означают водород или алкил; водород;:

водород, C -Ce-алкил, Са-С5- алкоксикэрбонил, фенил, фенил, замещенный атомом галогена или нитрогруппой, или фурил или

вместе образуют СуСу-алки- лен;

фенил или тиенил; водород или заместитель в Аг, выбранный из группы,состоящей из атома галогена, нитрогруппы, Сг-С5-алкокси- карбонила, С,-С -алкила,

560055

0

Rv 5

0

С1-С4-галоидалкила, ,,- алкоксигруппы, С ,-С4-галгид- алкилоксигруппы, С -С4-ал- килтиогруппы или С1-С4 ал- килсульфонильной группы,гри- чем, если Аг - фенил, то за- меститель находится в фениле в ортоположении по отношению к сульфонилъной группе; водород, С,,-С -алкил или один или два атома галогена при условии, если Аг - фенил, а R( - водород, R не может означать атом водорода или атом галогена, находящийся в фениле .в параположении по отношению к сульЛонильной группе,

отличающийся тем, что

соединение общей формулы

1 вГ

5

RS

И

т/УВ ЧктЛк

где R - R5 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

Вб Аг-302-2.

Щ

где Rt и R-J имеют указанные значения;

Z - изоционатная, уреидная

или низшая алкоксикарбо- ниламиновая группа, с выделением целевого продукта.

Таблица 1

jf

|| И II

195 (с разл.

i97 ;

(с разл.У

255

185 (с разл,)

177

153

171

129

146

145

123

Температура плавления, °С

it

и, п и и ||. II

Маслянистая жидкость Rf(EtOAc) Температура плавления.

«

144

174

100

160

127

128

84

129

0,40

132 125 108 146

27

1560055

28 Продолжение табл.2

29

1560055

30 Таблица 3

Продолжение табл. 3

1-(4-хлорфенилкарбамоил)-3-(4-клорфенил)-2-пиразолин (а); 1 -(2-хлорфенилкарбамоил)-3,5-бис(4-хлорфенил)-2-пиразолин (б); J-(3-трифторметилфенилкарбамоил)-3-(4-хлор(Ъенил)-4-фенил-2-пиразолин (в) ; J (4-метоксикарбонилфенилкарбамоил) -3-(4-хлорфенил) -44-(4-цианобутил) - 2-пиразолин (r)j

1 (4-трифторметилфенилкарбамоип)-3,4-бис(4-хлорфенил)-2-пиразолин (д); J-(3-тpифтopмeтилфeнилкapбaмoил)-3-(4-хлорфенил)-2-пиразолин (е) ; 1 -(3-трифторметилфенилкарбамоил)-3,4-бис(4-хлорфенил)-2-пиразолин (ж); 1-(4-трифторметилфенилкарбамоил)-3-(4-хлорфенил)-4-фенил-2-пиразолин (з) .

Продолжение табл. 3

Продолжение табл. k

41

1560П55

42 Продолжение табл.5

43

1560055

44 Продолжение табл.6