Способ получения экстрагента борной кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07C43/13 B01D11/02 

Изобретение относится к способу получения нового экстрагента, представляющего собой смесь 2-метоксиал- кандиолов-3,5, а именно 2-метил-2-мет- окскундекан-, додекан-, тридекандио- лов-3,5, которьй может быть использован для извлечения борной кислоты из кислых, нейтральных, щелочных и солевых растворов.

Целью изобретения является повышение степени извлечения борной кислоты из слабощелочных, нейтральных .растворов.

Пример 1. Получение смеси 2- метил-2-метоксиундекан-, додекан-, трйдекандиолов-3,5 (смесь , i

( C|sH3l03),

а) Получение смеси 2-меткл-2-кет- оксиундецкн-, додецин-, тридецин-3- онов-5.

К комплексу, приготовленному из 20,2 г (C7Hj)3N, 19,8 г CuCl в 150 мл толуола в токе инертного газа добавляют 30,8 г смеси хлорангидридов энантовой, каприловой и пелартоновой кислот (Синтетические жирные кислоты с числом атомов С7-СЈ-Сэ). Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 40°С. Толуольный раствор сливают с комплекса, промывают водой, сушат над Na1S04, перегоняют, получают 11,7 г смеси 2-метил--2-метоксиундецин-, до- децин-, тридецин-З-онов-5.

В ыход 80,0, т.кип. 101,5-128°/ /1 мм рт.ст., 1,4515.

8

№

С

са

оэ

б) Получение смеси метил-2-мет оксиундекан-, додекан-, тридекандио- нов-3,5.

К раствору 49,5 г смеси 2-метшг- 2-метоксиундецин-, додецин-, трице- цин-3 он-5 в 200 мл С2Н5ОН добавляют 20,54 г анилина, кипятят б ч и добавляют 60 мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, экстрагируют эфиром, промывают эфирный спой водой,, сушат над Na-SO , отгоняют растворитель s перегоняют. Получают 46 s 5 г смеси 2-метил-2-метокси} НдекЈ|н, до- дек ан-9 тридекандионов-3,5.

Выход 87%, т.кип. И2-132 / /1 мм рт.сто9 1,4635,

в) Получение смеси 2-метил-2 мет- оксиундекзн-, додекан-, тридекандяо20

лов-3,50

К водному раствору мзтанопа (100 мл СН3ОН + 25 мл НгО) добавляют несколько гранул едкого кали и при перемешивании добавляют 12,5 г NaBHVj добавляют 40,0 г смеси 2-метил-2-мет 25 1 оксиундекан™s додекан-э тридекандионов-3,5. Реакционную смесъ перемешивают 4 ч при 20 С, Кетанол отгоняют5 к остатку добавляют 200 мл 20%-ного раствора едкого кали и кипятят 2,5 ч, 0 Охлаждают, экстрагируют эфиром сушат над , перегоняют. Получают 3898 г смеси 2-метил-2--метоксиуцое кан-, додекан-, тридекандиолов-3,5.

Выход 95,4%, т,кил, 135-152 / -це

v

/I мм рт.ст,$ пд 1,4570,

В ИК-спектре полученной смеси |1-диолов исчезают полосы, характерные для а-дикетоноз5 и появляется широкая полоса з области 3600-3300 (внут- 40 римолекулярная водородная связь).

5

0

5 0

е

f

0

Полученную смесь используют в качестве экстрагента борной кислоты из нейтральных, слабощелочных, кислых и солевых растворов.

Результаты, полученные по стрпени извлечения (R) борной кислоты, представлены в табл. 1 и 2, данные по зависимости степени экстракции от разбавителя экстрагента - в табл, 3; данные в зависимости RBD борной кислоты от числа циклов экстракции -реэкст- ракцич - в табл., 4 (D - коэффициент распределения).

Предлагаемый экстрагент имеет бо- нее высокую экстракционную способности чем известный.

Формула изобретения

Способ получения зкстрагента борной кислоты путем ацилирования ме- тшювого эфира диметипэтинилкарбино- ла хлорангндридами алифатических йи- слот нормального строения в присутствии галогеиида одновалентной меди и триэтиламина с получением уме ток си- отхшилкатона, который подвергают взаимодействию с ароматическим амином в среде низшего алифатического спирта с последующим кислотным гидролизом и обработкой образовавшегося при этом ji-метокси-р-дикетона боргидри- дом натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения борной кислоты чз нейтральных и слабощелочные растворов, в качестве хлорангщпидсв алифатических кислот исп льчуют смесь хлор- ангидридов синтетгчееких жирных кислот C-j-Cj.

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению экстрагента борной кислоты, представляющего собой смесь 2-метоксиалкандиолов-3,5 (2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5), который может быть использован для извлечения борной кислоты из кислых, нейтральных, щелочных и солевых растворов. Цель - повышение степени извлечения борной кислоты. Получение экстрагента ведут ацилированием метилового эфира диметилэтинилкарбинола смесью хлорангидридов синтетических жирных кислот С₇ - С₉ в присутствии галогенида одновалентной меди и триэтиламина с получением γ-метоксиэтинилкетона. Последний обрабатывают ароматическим амином в среде низшего алифатического спирта с последующим кислотным гидролизом и обработкой боргидридом натрия. 4 табл.

Смесь 2-метил-2 метоксиундекан-, додекан-, триде™

кандиолов-3,5

4,54 0,13

81,95 И,2

4,11

0,13

СЛ|0«

2,6-Диметил-6-метокси-3,5-додеканд

Таблица 1

80,43

S5

2,29 69,6 35,4 96,25 0913 11,2 80,33 98,77

5 I5623386

Таблица 2

0,5 М раствор Насыщенный раствор (20°С)

экстрагента

С4С1г СН3В031 NaCl (pH 6,9) МйС1г (рН 5,3) Рапа (рН 4,7)

0,1 моль/л -.,

Смесь 2-метоксиалкандислов-3,5 0,79 89,78 36,96 97,37 2,14 68,15

ctsH2 °30,52 34,21 2,13 68,05 0,15 13,4

Примечание: Условия экстракции: 20 мин интенсивного взбалтывания, гго равносильно вращению 5 ч вокруг горизонтальной ос .

Таблица 3 -----Т

Разбавитель Концентра- кстрагент - смесь ция экст- 2-метил-2-метокси- рагента, алкандиолов

моль/лг-

DR

С С10,251,4859,68

0,54,1180,43

0,757,2287,83

1,06,9287,37

СНС130,504Э481,48

3,1175,67

4,1180,43

Керосин КО-30 0,503,1175,67

о-Ксилол0,50 .4,1180,43

Я р и м е ч рН 6-7,45.

Таблица 4

Число циклов

а

78,63 78,21 75,25 77,97 76,80 74,81

45

7 8 9 50

50

П смесь СгС14 рН 1,

Составитель М.Меркулова Техред М.Ходанич

а н и е: СН3ВОЭ ,l моль/л,

Продолжение табл.4

40

f

5

7 8 9 50

3,40 3,12 3,12 3,13

77,27 75,73 75,73 75,79

Примечание: Экстрагент - смесь 2-метил-2-метоксиалкандиолов в СгС14 С 0,5 моль, HjB03J 0.1 моль, рН 1,3, реэкстракция ЗА NaOH.

Корректор М.Самборская