2-Метоксиалкандиолы-3,5 в качестве экстрагентов борной кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07C43/13 B01D11/02 

Изобретение относится к новым 2- метоксиалкандиолам-3,5 общей формулы

СН3 - С- СНОН -CH1-CHOK CH1fn-CH3 , СН3 ОСНз

где ,

которые могут найти применение в качестве зкстрагентов борной кислоты из нейтральных, щелочных, кислых и солевых растворов.

Целью изобретения является изыскание новых простых эфиров алкандио- лов, которые позволяют повысить степень извлечения борной кислоты из слабощелочных, нейтральных растворов по сравнению с известными.

Пример I. Получение 2-метил- 2-метоксидодекандиола-3,5 ().

а) Получение 2-метил-2-метокси- додецин-З-она-5.

К комплексу, приготовленному из 20,2 г ()3N, 19,8 г CuCl в 150 мл толуола в токе инертного газа, добавляют 9,8 г 2-метил-2-метоксипро- пина и lb,2 г хлорангидрида каприловой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 40°С. Толуольный раствор сливают с комплекса, промывают водой, сушат над NazS04, перегоняют, получают 13,5 г 2-метил-2-мет- оксидодецин-З-она-5.

Выход 60,2%, т.кип. 110,5°С/ /2 мм рт.ст., п |, 1,4505.

Найдено, %: С 74,88; Н 10,51

С.4 HI 4° 1

О1

О

to

00

СО

ч

Вычислено, %s С 74,95; Н 10,88;

В ИК-спектре полученного кетона имеется интенсивная полоса в области 1680 см-1 () и 2200 см- ()

б)Получение 2-метшг 2-метокси- додекандиона-3,5.

К раствору 58,7 г 2--меткл 2-мет оксидодецин-З-оку-5 в 200 мл добавляют 20,I г анилина, кипятят

6 ч и добавляют 80 мл 20%-ной соляной ислоты, кипятят 5ч, охлаждают, экстрагируют эфиром, промывают эфирный слой водой до нейтральной реакции, сушат над Na2S04, перегоняют. (Получают 54,5 г 2 метил 2-метоксидо-- декандиона 3,5.

Выход 85,9%, т.кип. 120°С/ /3,5 мм рт.ст., 1,4640.

Найдено, %: С 69,37; Н 10,78.

С14Н4А°3

Вычислено, %: С 69,38; Н 30,81, В ИК-спектре имеется интенсивная широкая полоса в области 1640-1540 см,1 характерная для р-дикетонов.

в)К водному раствору метанола (100 мл + 25 мл ) добавляют несколько гргшул едкого кали, 12,5 г ЫаВН ,j и при перемешивании добавпяют 40,2 г 2 метил 2--метокеидодекандио- на-3,5 в 100 мл метанола. Реакционную смесь перемешивают k ч при 20&С, Метанол отгоняют, к остатку добавляют 200 мл 20%-ного раствора едкого кали и кипятят 235 ч, Охлаждают, экстрагируют эфиром, сушат над

MgS04 и перегоняют. Получают 37,5 г 2-метил-2-метоксияодекандиола-3,5.

Выход 92,4%s т.кип. 146,5°С/ /2 мм рт .ст., 1,4563.

Найдено, %: С 68,52; Н 12,02,

с 4нзс°з

Вычислено, %: С 68,24; Ц 12,27,

В ИК-спектре р-диола исчезают полосы, характерные для -дикетонов, и появляется широкая полоса в области 3600-3300 (внутримолекулярная, водородная связь).

Л р и м е р 2, Получение 2-метил- 2-метоксиундекандиола-3,5 ( 3) .

а)В условиях примера На получают 2-метил-2-метоксиундецин 3-он-5.

Выход 58, т.кип 100°С/ /1,5 мм рт,ст,, Пд 154530,

Найдено, %: С 7,27; Н 10„48.

С 13КггОг

Вычислено, %: С 74,24; Н 10,54-,

б)В условиях примера 16 получают 2-метил-2-метоксиундекандион-3,5.

Выход 87,0%, т.кип. 113°С/ /1,5 мм рт.ст.5 п7 1 „4630.

Найдено, %: С 68,47; Н JQ,72,

С м Hi4 О з

Вычислено, %: С 68,38; Н 10,59.

в) В условиях примера 1в получают 2-метил-2-метоксиундекакдкол-3,5.

Выход 98,0%, т.кип. 50°С/ /1 мм рт.ст., ,4530.

Найдено, %: С 67,27; Н 12,14,

СТЭН28°Эг.

Вычислено, %: С 67,19, Н 12,20. П р и м 1 р 3 Получение 2-метил- 2-метокситридекакдиола-3,5 (С 1SR 20 3

а)В условиях примера I а получают 2-метил-2-метокситридецин-3-он-5.

Выход 53,5%, т.кип, 12,5°С/ /1 мм рт.ст,, .4525.

Найдено, %: С 75,55; Н 10,88.

Cfi-Ha«°x.

Вычислено, %: С 75,58; Н 11,50,,

б)В условиях 16 получают 2-метил 2-метокситридекандион-3,5,

Выход 93,0%, т„кил, 126°С/ /2 мм рт.ст., n1j,i-rl s,4660.

Найдено, %; С 70,26; Н 10,89,

С

Вычислено, %: С 70,27; Н И,03,

в)В условиях 1в получают 2-метил 2-метокситридекандиол-З,5,

Выход 88,5%,, т.кип. 158°С/ /2 мм рт.ст., п1 1,4570.

Найдено, %: С 69,09; Н 12,22.

CfirII3403

Вычислено, %s С 69S18; H 12,39,

В табл. 1 приведены данные извлечения борной кислоты из кислых, ще лочных, нейтральных5 солевых растворов j в табл. 2 - извлечение борной кислоты из солевых рассолов экстра- гентами, при этом в табл. 1 и 2 D коэффициент распределения,, R - степень извлечения в процентах.

Предлагаемые соединения извлекают за один цикл 75-88,66% борной кислоты, в то время как для известного экстрагента степень извлечения борной кислоты составляет 11,2-34,21%,

В табл. 3 представлены данные по результатам экстракции в зависимости от концентрации борной кислоты в растворе.

Таким образом, предлагаемые соединения обладают более высокой экстракционной способностью по сравнению с известными экстрагентами.

Формула изобретени 2-Метоксиалкандиолы-3,5 формулы

СН„ .

3Ч-СНОН- CH2-CHOH CHj)-n-CH3 ,

Сн3 оснэ

.

15623376

где ,6,7,

в качестве экстрагентов ты.

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к 2-метоксиалкандиолам -3,5 фор-лы CH₃(CH₃)C(OCH₃)-CHOH-CH₂-CHOH-(CH₂)_N-CH₃, где N = 5, 6, 7, которые могут использоваться в качестве экстрагентов борной кислоты. Цель - выявление соединений указанного класса для повышения степени извлечения борной кислоты из слабощелочных, нейтральных растворов. Получение целевого продукта ведут из простого эфира диметилэтинилкарбинола и хлорангидрида каприловой кислоты с получением монокетона, обработкой его ароматическим амином в присутствии однохлористой меди и триэтиламина, гидролизом HCL с получением дикетона и восстановлением его NABH₄. Полученные соединения извлекают за один цикл 75 - 88,66% борной кислоты (против 11,2 - 34,2% при использовании известного экстрагента). 3 табл.

2,6-Диметил-6-метокси-3,5-додекандиол,

Примечани е: С,,.Н - 2,6-диметил-6-метокси- 3,5-додекандиол.

З словкя экстракции: 20 мин интенсивного взбалтывания, что равносильно вращению 5 ч вокруг горизонтальной оси.

0,5 К растТаблица I

Таблица 2

Таблица 3

Концентрация борной кислоты, моль/л