Способ получения олигодиена с гидроксильными группами Советский патент 1990 года по МПК C08F136/04 

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к химии олигомеров с концевыми функциональными группами5 и может быть использовано в резинотехнической промышленности.

Цель изобретения - увеличение выхода олигодиена.

Способ осуществляют следующим образом.

В стеклянную ампулу вводят спирт, используемый как взаимный растворитель диена и перекиси водорода, затем требуемое количество хлораля. После этого в ампулу вводят 30%-ный водный раствор перекиси водорода и мономер (сопряженный диен). Смесь перемешивают, замораживают в жидком азоте и вакуумируют при вакууме 10 мм рт.ст., размораживают, снова замораживают и вакуумируют повторно. Затем ампулу перепаивают и помещают в термостат, нагретый до требуемой температуры, Через заданный промежуток времени ампулу извлекают из термостата, вскрывают и ее содержимое выливают в воду. Верхний слой олигомера и незаислнме- ризовавшргося диена собирают в колбу и вакууялруют при 10 им рт.ст. и 60°С в течение 8-10 ч до полного удаления мономора, спирта, воды и перекиси водорода. Выход олигомера определяют взвешиванием, молекулярную массу - эбуллиоскопически,содержание

сл

о

С71 00

«aJk

гидроксильных групп - инфракрасной спектроскопией. По этим данным рассчитывают функциональность, т.е. число гидроксильных групп в одной молекуле олигомера.

Пример 1. В стеклянную ампулу емкостью 20 см загружают, г: этиловый спирт 6,05; хлораль 0,245; 30%-ный водный раствор перекиси воцо- рода 0,767; изопрен 2994. Молярное отношение хлораля и перекиси водорода составляет 0,23. Полимеризацию и выделение олигомера производят как описано, температура полимеризации 90°С. Зыход олигомера составляет 1366 г (56,5% от теоретического по мономеру) .м, 14°.7S содержание гидроксильных групп 2,16%, функциональность 1,81 .

Пример 2.(известный способ). Загрузку реагентов осуществляют в тех же количествах, что и в примере 1, но вместо хлораля берут (), 176 г бензаль- цегида. Молярное отношение бензаль- цегида к перекиси водорода составляет 0,23, полимеризацию проводят при Л С, Выход олигомера составляет 1,41 г (48,6% от теоретического). Мол.м. 1620, содержание гидроксильных групп 1,99%, функциональность 1,90.

5

0

5

0

Пример 3. (контроль- н ы и). Загрузку реагентов осуществляют в тех же количествах, что и в примере 1, но процесс проводят без активирующей добавки. Полимеризацию проводят при 90°С. Выход олигомера составляет 1,04 г (35,6% от теоретического). Мол, м. 1360, содержание гидроксильных групп 2,22%, Функциональность 1,77.

Другие примеры получения олигодне- нов с концевыми гидроксильными группами приведены в табл. 1. В табл. 2 представлено сравнение предлагаемого способа получения олигоциепов с концевыми группами (примеры 16 и 18), известного (примеры 17 и 19), а также по способу без добавки (пример 20), Формула изобретения

Способ получения олигодиена с гидроксильными группами путем полимеризации в органическом растворителе диенового мономера в присутствии перекиси водорода и в качестве активирую- пей добавки - альдегида, о т л и чающийся тем, что, с целью увеличения выхода олигодиена, в качестве активирующей добавки используют 0,003-0,7 моль хлораля в расчете на 1 моль перекиси водорода.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигодиена с концевыми гидроксильными групами. Полученный продукт может быть использован в резинотехнической промышленности. Увеличение выхода олигодиена достигается тем, что способ получения олигодиена с концевыми гидроксильными группами осуществляют полимеризацией диенового мономера в органическом растворителе в присутствии перекиси водорода и активирующей добавки - альдегида. В качестве альдегида используют 0,003 - 0,700 моль хлораля в расчете на 1 моль перекиси водорода. 2 табл.

Изопрен Этиловый Хлораль

Изопрен

То же

Этиловый спирт

То не -.

Хлораль

То же

Таблица 1

1,66

1,43 1,04

1,35

56,5 48,6 35,6

46,0

116

94

Температура 125°С

16 Бутадиен Изопреновый Хлораль 0,0262 спирт

Таблица 2

7,23 70,3