Изобретение относится к способам получения тетрагидродициклопенгади- ена на гидридах интерметаллидов и может быть использовано в нефтехимической и в хнмикофг.рмацевтической промышленности.
Цель изобретения - повышение производительности процесса и увеличение срока службы катализатора.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример I. В реактор загружают катализатор ZrNiH или HfNiH. Гидрирование ведут при 100-200 с, давлении 15 атм, циркуляции водорода 102 ч, весовой скоростью подачи сырья 2,44-3,0 .
Гидрогенизат выводят из нижней части реактора через холодильник в
сепаратор, где отделяют от водорода. Тетрагидродициклопентадиен из гид- рогенизата выделяют перегонкой.
Катализатор периодически подвергают окислительно-восстановительном регенерации, в результате чего каталитические свойства его полностью восстанавливаются.
При приготовлении катализаторов гидридов интерметаллидов исходные интерметаллиды ZrNi, HfNi (атомное соотношение 1:1) получают сплавлением предварительно спрессованш-х навесок металлов в дуговой печи в лт- мосфере гелия высокой чистоты (99,985 об.%), при этом используют .металлы с содержанием примесей менее
fl
10 мас.%. Для получения однородны образцов слитки 5-6 раз перепллвпя .
Сл
оэ 1 ел
оэ
Однородность полученных интерметапли- дов подтверждается методом рентгено- фазового анализа.
Гидриды синтезируют в металлической вакуумной установке. Образцы сплавов металлов предварительно очищают прогреванием в вакууме 10 - 1СГ мм рт. ст. при 300-600 С, а затем насыщают вопомещают в каталити- и выдерживают в токе в течение k ч и
токе водорода .при ч. Катализатор го
дородом спектральной чистоты. Насыщение водородом проводят в интервале 120-300°С и давлении водорода 1,0- 1,5 ат. При насыщении водородом в указанных условиях получают мелкодисперсные, стабильные при комнатной температуре исходные гидриды ZrNiH, HfNiH. Удельная поверхность гидридов составляет от 0,5 мг/г до 10 .
Гидриды интерметаллидов работают стабильно в условиях каталитической реакции лишь после предварительного окисления и последующего восстановления. Такая обработка сопровождается обогащением поверхностного слоя катализатора (процесс сегрегации) металлом, имеющим меньшую теплоту сублимации.
Катализатор ческий реактор
воздуха при 350 С в течение k ч и
восстанавливают в 350°С в течение 4 тов к работе.
Пример2. В реактор загружают 4 г катализатора ZrNiH. После уплотнения установки подают водород до давления 15 атм и со скоростью 102 . По достижении в реакторе температуры 100 С начинают подавать дозирующим насосом в верхнюю часть реактора 25%-ный раствор дицик- лопентадиена с весовой скоростью
5
2,44 . Производительность по тетра- гидродициклопентадиену 1266 г/лж-ч.
Данные по примерам 3-12 сведены в табл. 1 и 2.
Как следует из табл. 1 и 2, увеличение производительности .достигается за счет использования в качестве катализатора гидридов интерметаллидов ZrNiH, HfNiH, за счет использования более разбавленного раствора ДЦПД 1(25-30%) в реакции и увеличения температуры процесса.
Температура реакции ниже 100°,С нежелательна, так как падает активность катализатора и нежелательна выше 200°С, поскольку наряду с продуктами гидрирования образуются продукты разложения углеводородов. Оптимальным пределом весовой скорости является 2,44-3,0 .
Таким образом, в предлагаемом способе увеличивается производительность по конечному продукту от 60 до 90%. Формула изобретения
Способ получения тетрагидродицик- лопентадиена гидрированием дицикло- пентадиена в среде растворителя в проточной системе при повышенных температуре и давлении и циркуляции водорода через слой катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и увеличения срока службы катализатора, в качестве последнего используют интергидрид циркония и никеля или гафния и никеля и процесс проводят при 100-200 С с подачей дициклопентадиена в виде 25-30%-ного раствора со скоростью 2,44-3,00 ч.
15675618
I (Таблица 2 Пример 13I ZrNiH HfNiH
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ приготовления катализатора для гидрогенизации углеводородов | 1984 |
|
SU1187868A1 |
| Способ переработки нефтяного сырья | 1978 |
|
SU740812A1 |
| Способ получения катализатора для гидрогенизации углеводородов | 1983 |
|
SU1099994A1 |
| Способ получения парафинов или циклогексана и его алкилпроизводных | 1978 |
|
SU791716A1 |
| Способ получения эндо-тетрагидродициклопентадиена | 2022 |
|
RU2807189C1 |
| Катализатор для гидрирования дициклопентадиена | 2022 |
|
RU2799451C1 |
| Способ получения интерметаллического катализатора для гидродегидрогенизации углеводородов и гидрирования оксида углерода | 1988 |
|
SU1552436A1 |
| Способ получения сырья для каталитического риформинга | 1986 |
|
SU1397475A1 |
| Способ получения норборнена | 1990 |
|
SU1719389A1 |
| Способ приготовления никелевого катализатора для гидрогенизации углеводородов | 1989 |
|
SU1648548A1 |
Изобретение относится к получению тетрагидродициклопептадиена и может найти применение в нефтехимической и фармацевтической промышленности. Цель изобретения - повышение производительности процесса и увеличение срока службы катализатора. Процесс ведут H2-гидрированием 25 - 30%-ного раствора дициклопентадиена с объемной скоростью 2,44 - 3,00 ч-1 при 100 - 200°С и при повышенном давлении на интергидриде циркония и никеля или гафния и никеля в среде водорода. Эти условия позволяют повысить производительность процесса по целевому продукту до 90% и увеличить срок службы катализатора за счет возможности его многократного окислительно-восстановительного регенерирования. 1 табл.
Весовая скорость сырья, ,44 2,44 Производительность, г/лк.ч6554 3072 Максимальный выход по ТГДЦПД, мас.%9444 Селективность по ТГДЦПД, % 9455
| Карданов М.А | |||
| Гидрирование нефтяного циклопентадиена, его димеров и побочных продуктов производства | |||
| Азербайджанский хим | |||
| ж., 1969, N 4, с | |||
| Механический грохот | 1922 |
|
SU41A1 |
| Способ получения тетрагидродициклопентадиена | 1978 |
|
SU679564A1 |
| Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
