Способ дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил)этана или 1,1-дихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил)этана Советский патент 1990 года по МПК C07C15/18 C07C1/26 

Изобретение относится к способу дехлорирования 1,1, 1-трихлор-2,2-бис (п-хлорфенцл)-этана (ДДТ) или 1 , 1-ди-1 .хлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этана (ДДД), которые при длительном хранении или сжигании образуют весьма ядовитые вещества.

Изобретение может найти применение ч химической промышленности в связи с необходимостью детоксикации ДДТ и ДДД.

Цель изобретения - обеспечение полного дехлорирования ДДТ и ДДД.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами,

П мер 1. К раствору 2,01У г (5,7 ммоль) ДДТ в 30 мл дихлорэтана прибавляют 5,8 г C7HcCl2SiH ,4 ммоль) и 0,379 i (2,8 ммоль)

AlClj. Реакционную смес; перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего фильтруют через Florisil, отгоняют растворитель, избыток исходного CjHg-Cl SiH и образующийся C2H SiCl3 добавляют в реакционную смесь 9,33 г (45,4 ммоль) (СгН5) SiH (ТЭС) и 0,83 г (1,4 ммоль) коллоидного никеля. Смесь кипятят 45 мин, после чего отфильтровывают никель, отгоняют избыток ТЭС и образующиеся (С2Нз)131С1 и хлористый водород. Полученный яибеншп извлекают и очищают перекристаллизацией из этанола. Выход дибенэила 0,705 г (3,9 ммоль) 68% в расчете на ДДТ. Остаток, прецстзвняющии соб ш поли- мернпй продукт, составляет 5,8% в расчете на Д П .

сл

э J

СЛ

О)

оо

II р и м е р 2. К раствору 0,1418 (0,40 ммоль) ДДТ в 3 мл растворителя прибавляют 0,45 г (4 ммоль) ТЭС и 0,0200 г (0,15 ммоль) хлористого алюминия. Раствор перемешивают при температуре 25°С в течение 30 мин, а далее поступают, как в примере 1, добавляя 0,0046 г (0,08 ммоль) коллоидного никеля, только ТЭС не ОТРОНЯ- ют. Выход дибензила 68%.

Пример 3. К раствору OJ1418 (0,40 ммоль) ДДТ в 3 мл растворителя прибавляют 0,45 г (4 ммоль) ТЭС и 0,0200 г (0,15 ммоль) хлористо- то алюминия. Далее поступают, как в примере 2, добавляя 0,0023 г (0,04 моль) никеля. Соотношения реагентов приведены в таблице. Выход дибензила 10%.

П р и м е р 4. К раствору 3,374 г (10,5 ммоль) ДЦТ в 30 мл дихлормета- на прибавляют 10,5 г (80 ммоль) ТЭС и 0,352 г (2,60 ммоль) хлористого алюминия. Реакционную смесь перемеши вают при комнатной температуре в течение 30 мин, после чего фильтруют через Florisil, отгоняют растворитель, добавляют 0,120 г (2,0 ммоль) никеля и кипятят 1 ч, затем никель отфильтровывают, отгоняют избыток ТЭС и образующиеся в процессе реакции (CiH5)3SiCl и хлористый водород. Полученный дибензил извлекают и очищают перекристаллизацией из этилового спирта. Выход дибензила 1,299 г (7,14 ммоль), что составляет 68% в расчете на ДДД. Остаток составляет 0,605 г - 3 1 ,17-, в расчете на игходный ДД

П р и м е р 5. К раствору 0,3116 (0,97 ммоль) ДДЦ в 3 мл растворителя прибавляют 0,52 г (4,87 ммоль) СгН5С1451Н и 0,0650 г (0,49 ммоль). Раствор перемешивают при 30 С в течение 1 ч, а далее поступают, как в примере 1, добавляя 0,43 г (4,87 ммоль) ТЭС и 0,0113 г (0,19 ммоль) Ni. Выход дибензила Выход дибензила 70%.

Пример 6. К раствору 0,1280 (0,40 ммоль) ДДД в 3 мл растворителя прибавляют 0,27 г (2,40 ммоль) ТЭС и 0,0133 г (0,10 ммоль) А1СЦ. Далее поступают, как в примере 4, добавляя 0,0046 г (0,08 ммоль) Ni. Выход дибензила 33%.

Пример7. К раствору 0,3116 (0,97 ммоль) ДДД в 3 мл растворителя прибавляют 0,95 г (8,24 ммоль) ТЭС и

0,00258 г (0,19 ммоль) А1С1,.Далее поступают, как в примере 6, добавляя 0,0113 г (0,19 ммоль) Ni. Выход дибензила 45%.

В таблице приведены данные по применяемым соотношениям реагентов.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет дехлорировать как ДДТ, так и ДДЦ, приводит практически к полному дехлорированию ДДТ и ДДД. В результате получают используемый в промышленности дибензол с выходом 68-70%.

Формула изобретения Способ дехлорирования 1,1,1-три- хлор-2,2-бис-(п-хлорфенил)этана или 1,1-дихлор-2,2-бис-(п-хлорфенил)этана, отличающийся тем, что, с целью обеспечения полного дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис (п-хлорфенил)этан или I ,1-дихлор-2,2- бис(п-хлорфенил)этан обрабатывают хлорсиланом обпей формулы

HSiCl C)™,

где , 2; , 3,

в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов, равном соответственно 1:(2,5-8): :(0,25-0,50) при 20-30°С, затем образующийся продукт отделяют от хлористого алюминия, кипятят в триэтил- силане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении три- этилсилан - коллоидный никель (5-8): 1(,25).

Изобретение касается производства углеводородов, получаемых при дехлорировании 1,1-дихлор [или 1,1,1-трихлор]-2,2-бис-[N-хлорфенил]этана [ДДТ], [ДДД], что может быть использовано для их детоксикации. Цель изобретения - обеспечение полной конверсии ДДД и ДДТ. Процесс ведут обработкой последнего хлорсиланом ф-лы HSICL_N(C₂H₅)_M, где N=0 или 2, M=1 или 3, в присутствии ALCL₃ при молярном соотношении 1:(2,5 - 9):(0,25 - 0,5) и 20 - 30°С. Затем продукт отделяют от ALCL₃, кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении последнего с ALCL₃ (0,2 - 0,25): (5 - 8). Полученный дибензил извлекают и очищают перекристаллизацией. Выход 68 - 70%. 1 табл.