Способ получения перфтор-трет-бутилового спирта Советский патент 1990 года по МПК C07C31/40 

Изобретение относится к фторсодер- жащим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения перфтор-трет-бутилового спирта, широко применяемого в качестве растворителя, стойкого к разложению и окислению, а также промежуточного продукта в синтезе фторсодержа- щих органических соединений - каучуков, лаков, мономеров и т.п.

Цель изобретения - снижение опасности, упрощение процесса технологии, повышение выхода и чистоты перфтор- трет-бутилового спирта, которая достигается путем взаимодействия пер- фтор-трет-бутилфторсульфата с фторидом калия в полярном растворителе

(ацетонитрил) в присутствии краун- эфира (18-краун-6) и последующей обработкой образующегося перфтор-трет- бутилата калия серной кислоты. Реакцию проводят при нормальном давлении и температуре 50-90°С.

Пример 1. Проведение процесса при оптимальных соотношениях (CF,),COS02F:KF 1 :1,2.

Б колбу с обратным холодильником помещают смесь 13,9 г (0,24 моль) фтористого калия и 0,4 г эфира 18-кра- ун-6 в 40 мл ацетонитрила, добавляют 63,6 г (0,2 моль) перфтор-трет-бутил- фторсульфата, нагревают при переме- гшивании 4 ч, постепенно увеличивая температуру бани с 50 до 90 С. Упарнсл

оэ сл

о о

вают в вакууме. Остаток обрабатывают 60 мл концентрированной серной кислоты. Отгоняют 44,2 г (0,187 моль) целевого спирта (выход 93,5%) с т.кил. 1,27, Ц «1,693; чистота по

45 С,

w

данным ГЖХ и ЯМР w F 99%.

Найдено, I: С 20,21; Н 0,45; F 72,66

Вычислено, %: С 20,34; Н 0,42; F 72,46

П р и м е р 2. Проведение процесса при оптимальных соотношениях (СР,)ЭС050 Р:КГ 1:1,5.

В колбу с обратным холодильником помещают смесь 17,4 г (0,3 моль) фтористого калия и 0,5 г эфира 18-кра ун-6 в 40 мл ацетонитрила, добавляют 63,6 г (0,2 моль) перфтор-трет-бутил- фторсульфата, нагревают при перемешивании 4 ч, постепенно увеличивая температуру бани с 50 до 90°С. Упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают 60 мл концентрированной серной- кисло- ты. Отгоняют 44,7 г (0,190 моль) целевого спирта (выход 94,8%) с т.кип 45°С.

Результаты по примерам 1-10 приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход (с 78 до 95%) и чистоту (с 80 до 99%) перфтор-трет-бу- тилового спирта, а также снизить опасность процесса и упростить его вследствие исключения использования чистого кислорода, тетраокиси азота, гек- сафтор-2-нитрозо-2-трифторметилпропана и снижения температуры процесса со 160-190 до 50-90°С.

Формула изобретения

Способ получения перфтор-трет-бу- тилового спиртй на основе производного 2-гидроперфториэобутана при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы концентрированной серной кислотой, отличающий ся тем, что, с. целью снижения опасности и упрощения процесса повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве производного 2-гидроперфторизобутана используют перфтор-трет-бутилфторсульфат (CF)jCOSO F, который обрабатывают фтористым калием KF в ацетонитриле при молярном соотношении (СРз)С0804Р :KF, равном 1:1,2-1,5,в присутствии краун-эфира(18-краун-6), взятом в количестве 1-8 мае.л относительно KF, при повышении температуры от 50 до 90 °С.

Изобретение касается производства спиртов, в частности получения перфтор-трет-бутилового спирта, используемого в качестве растворителя, стойкого к окислению, или в качестве полупродукта для синтеза каучуков, лаков или мономеров. Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут обработкой в ацетонитриле перфтор-трет-бутилфторсульфата с помощью KF при их молярном соотношении 1:1,2 - 1,5, в присутствии 18-краун-6-эфира, взятого в количестве 1 - 8% от массы KF при повышении температуры от 50 до 90°С. Затем продукт обрабатывают конц. H₂SO₄. Эти условия позволяют повысить чистоту целевого продукта с 80 до 99% и его выход с 78 до 95% при снижении опасности процесса за счет исключения использования чистого кислорода, тетраокисиазота и гексафтор-2-нитрозо-2-трифторметилпропана, а также снижения интенсивности нагревания с 160 - 190 до 50 - 90°С. 1 табл.