Способ газохроматографического определения кислород- и хлорсодержащих органических соединений Советский патент 1990 года по МПК G01N30/14 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографической идентификации примесей органических соединений.

Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффективности вычитания.

Сущность изобретения состоит в использовании в качестве вычитающей фазы в хроматографии полиэтиленими- на (ПЗИ) с мол. массой 10000-15000, полученного полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, в диапазоне температур 50-280°С.

Некоторые свойства этого полимера приведены в таблице 1.

Реактор с разветвленным ПЭИ в ши-, роком температурном интервале эффекг

тивно вычитает из смесей органических соединений разных классов примеси кислород- и хлорсодержащих соединений (см. табл. 2).

Из табл. 2 видно, что, обладая высокой селективностью вычитания примесей кислород- (карбоновые кислоты, альдегиды, низшие кетоны, первичные спирты) и хлорсодержащих органических соединений, разветвленный ПЗИ не реагирует с углеводородами (насыщенными, ненасыщенными, ароматическими), аминами и высококипящими эфирами. Это позволяет использовать реакторы ПЭИ для надежной идентификации примесей перечисленных кислород- и хлорсодер- жащих соединений в сложных смесях органических веществ.

Необходимым условием успешного проведения анализа по предлагаемому способу является поддержание оптимального содержания ПЭИ на твердом сорбенте ( мас.%)„ При меньших содержаниях ПЭИ снижается до 60-66% эффективность поглощения кислород- и хлорсодержащих соединений из анализируемых смесей, а при более высоком () его содержании ухудшается эффективность хроматографичес- кого разделения соединений разных классов.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Для проверки эффективности вычитания альдегидов колонку-реактор с ПЭИ готовят следущим образом. Полиэтиленимин (мол. масса 15 тыс.) из метанольного раствора , содержащего 20% полимера по массе наносят на силанизирова нный хромосорб W (фракция 0,1-0,15 мм), Готовый .сорбент насыпают в стеклян , Ную трубку (12см х 5 мм) и конди- jционируют его нагреванием трубки в токе гелия или азота в течение 1 ч при программировании температуры от комнатной до со скоростью 1°С/мин.

Готовую колонку-реактор устанавливают в термостат хроматографа Хром-5 с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографирование осуществляют на стеклянной капиллярной колонке с карбоваксом 20 М при 100° при скорости газа-носителя (азота) 25 см/с и соотношении потоков газа- носитёля (сброс) 1:100, температуре испарителя и детектора 250°С. Объем вводимой пробы составляет О,А мкл.

В этих условиях наблюдается практически полное поглощение гептаналя и октаналя, а также других альдегидов и хлоруглеводородов (см.табл.2)

0

5

0

5

Пример 2. Для проверки эффективности поглощения примесей ке- тонов реактор с ПЭИ готовят так же, как в примере 1, но количество реа- ;гента на твердом носителе составляет 5%. Условия хроматографирования те . же, что в примере 1. В этих условиях наблюдается эффективное (90-100%) поглощение реактором ацетона, метил- этилкетона и пентанона (см. табл.2).

Преимущества предлагаемого способа заключаются в следующем:

-осуществление способа в более широком рабочем интервале температур (50-280 0;

-практически полное поглощение хлоруглеводородов, альдегидов, кар- боновых кислот, хлорангидридов, низших кетонов, первичных спиртов;

-высокая химико-сорбционная емкость реактора,

-расширение круга анализируемых веществ, относящихся к разным классам химических соединений.

Формула изобретения

Способ газохроматографического оп- ц ределения кислород- и хлорсодержащих органических соединений, основанный на последовательном прохождении анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, представляющий собой разветвленный полиэтиленимин,и аналитическую колонку, отличающийся тем, что, с целью расширения класса анализируемых веществ и повышения эффективности вычитания, в качестве реагента используют полиэтиленимин, полученный путем полимеризации ленимина кислотой или алкилмоногало- генидом, с мол. м. 10000-15000, в диапазоне температур 50-280°С.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографической идентификации примесей органических соединений. Цель изобретения - расширение класса анализируемых веществ и повышение эффективности вычитания. Способ включает последовательное прохождение анализируемой смеси в потоке газа-носителя через реактор, содержащий реагент, образующий стабильные нелетучие соединения с кислород- и хлорсодержащими соединениями, и аналитическую колонку. Реагент представляет собой разветвленный полиэтиленимин с мол.м. 1000-15000, полученный полимеризацией этиленимина кислотой или алкилмоногалогенидом, и может быть использован в диапазоне температур 50-280°С. 2 табл.

(),. Jn

,сгн, мн„

10-15

Таблица 1

1-2-10 1,05

260 на воздухе 300 в инертной атмосфере

О

О

О

О

О .

О

О

О

О

О

О

О

80

100

100 100 100 100 100

о о о о о

о о о о о о о о

100 30 - 20

о о

100

10П 100 100 100 100

юп

100

90

о

90

о о

ТОО

о о о о о о о о

100 100

60 100

60 80

ko

о о о

95

100

100

95

9t

96

100 100

о о о о о

U1

-J

« JS- U5 U1

6 о о о 16

83 93

69 71

Бензоилхлорид

Хлороформ

Метилемхлорид

Дихлорэтан

Перхлсрэтилен

Вромэтил

Иодэтил

Этилацетат

Метилпропионат

МеТилбутират

Метилпертачат

Метилдеканоат

Бутиламин

Этилендиамик

Пиридин

Пиперазин

100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100

О О О

о о о о о

100 100 100 100

100 100 100 40

о о о о о о о о

100 100 40 40

50

64

26 10 20

О О О О

78 72 50 56

22

О О

о

чл

из л