1
(21 ) 4468628/23-04
(22) 01,08.88
(46) 30.06.90. Бюл. ff 24
(71)Научно-производственное объединение Свема и Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР
(72)Н.А.Малюга, В.И.Несмачный, Ю.И.Иванов, В.П.Куница, В.В.Шевченко, В.А.Шрубович, Ю.С.Липатов
и Н.В.Протасова
(53)547.541,(088.8)
(56)Технологический регламент Шост- кинского производственного объединения Свема (Р6-17-566 от 11.04086
и № 3-93-413 от 19.12.87.
(54)ДИКАЛИЕВАЯ СОЛЬ ОЛИГОУРЕТАНБИС- МОЧЕВИНО-ЭТИЛСЕРНОЙ КИСЛОТЫ КАК СМАЧИВАЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО ПРИ НАНЕСЕНИИ.ГА- ЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ
(57)Изобретение касается серусодер- жащих соединений, в частности дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтил- серной кислоты, которая может быть использована как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, содержащих, например, цветные компоненты. Цель изобретения - создание нового более эффективного смачивателя этого класса. Синтез ведут реакцией эквимолярных количеств полиок- сипропиленгликоля с 2,4-2,6-толуилен- диизоцианатом с последующей обработкой калиевой солью п-аминоэтилсерной кислоты при комнатной температуре, МолоМ, 2790, брутто-Лормула С. . Использование нового вещества приводит к повышению чувствительности с 4,6 до 6,6 и контрастности с 2,3 до 2,7 (цветной и черно-белой пленок) и снижению вуали с 0,15 до 0,09 (черно-белой пленки). 3 табл.
Изобретение касается серусодержащих соединений, в частности дикалиевой соли олигоуретанбисмочевиноэтилсерной кислоты, которая может быть использована как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, содержащих, например, цветные компоненты. Цель изобретения - создание нового более эффективного смачивателя этого класса. Синтез ведут реакцией эквимолярных количеств полиоксипропиленгликоля с 2,4 - 2,6-толуилендиизоцианатом с последующей обработкой калиевой солью β-аминоэтилсерной кислоты при комнатной температуре. Мол. мас. 2790, брутто-фор-ла C142H266K2N6O53S2. Использование нового вещества приводит к повышению чувствительности с 4,6 до 6,6 и контрастности с 2,3 до 2,7 (цветной и черно-белой пленок) и снижению вуали с 0,15 до 0,09 (черно-белой пленки). 3 табл.
Изобретение относится к -новому полимерному продукту взаимодействия
изоцианатов с соединениями, соде щими активный атом водорода,Лорм 1
NHCONHC6H3(CH3 HCOO- CH2CH(CH3)0 -CONHC6H3(CH3}NHC01JIH
14сн.
сн,
I
СН2 0$03К
Указанное соединение представляет интерес в качестве эффективного смачивающего вещества при нанесении галогенсеребряных Лотографических ,
СН
0$0
эмульсионных слоев, в том числе с ев, содержащих цветные компоненты
Цель изобретения - создание но го химического продукта взаимодей
изоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода,Лормулы 1
)0 -CONHC6H3(CH3}NHC01JIH
4сн.
сд
со ю
сн.
(t)
СН2
0$03К
эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.
Цель изобретения - создание нового химического продукта взаимодейтвия изоцианата с полиэтиленглико- ем для использования в качестве мачивателя, обладающего более высоими смачивающими и.антикометными, войствами по сравнению с натриевой олью ди-2-этилгексилового эфира ульфоянтарной кислоты (II), что позволяет вводить в эмульсии минимальное количество смачивателя, пример- 10 о на два порядка ниже при нанесе- нии галогенсеребряных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.
Изобретение иллюстрируется при- 5 мер ами.
Пример 1. Получение дикалие- вой соли олигоуретанбисмочевиноэтил- серной кислоты.
При постоянном перемешивании без 20 доступа влаги воздуха в течение 4 ч при 100°С выдерживают смесь 28,97 г (О,0137 моль) полиокснпропиленглико- ия (мол.м. 2120) и 4,7 г (0,0270 моль) ,4-2,6-толуилендиизоцианата. Полу- 25 ченный макродиизоцианат растворяют в 20 мл диметилформамида и добавляют к нему при энергичном перемешивании iпредварительно полученную соль из 4,05 г (0,0287 моль) А-аминоэтил- 30 серной кислоты и 1,61 г (0,0287 моль) КОН в 6 мл воды. Смесь перемешивают 0,5 ч. Полученную дикалиевую соль сушат при 20 °С до полного удаления растворителя. .35
Строение полученного соединения доказывали с помощью ИК-спектроско- пии, а также данными элементного анализа (найдено,%: S 2,4; вычислено,%: S.2,19). В ИК-спектрах полученной 40 соли имеются полосы поглощения 1660 - 1680 см-1, 1710 - 1730 , связанные с валентными колебаниями СО-группы мочевинной и уретановой группировок соответственно, 1540 см 1 -45 деформационные колебания ПН группы, , широкая полоса с максимумом 3360 (валентные колебания ПН группы), а также наблюдается уширение полосы 1100 за счет наложения колебаний группы SO j.
Мол.м, дикалиевой соли олигоуре- танбисмочевиноэтилсерной кислоты определялась методом эбулиоскопии. Экспериментально определенная мол.м. (2790) хорошо согласуется с теоретически рассчитанной (2826)0
Предельная поверхностная активность дикалиевой соли олигоуретан50
55
5
0 5
0
5
бисмочевиноэтилсерной кислоты - 9,3-1 О2 Нмг/кмоль.
Сравнительные характеристики известного и нового смачивателей приведены в табл.1,
Пример2. А. В фотографическую эмульсию ЦП-316 (красночувстви- тельный слой), имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 7,0-7,4; рВг 2,9±0,1; вязкость 11-13 сП; содержание металлического серебра 20-24 г/кг: р 3,7, - вводят обычные добавки (дубитель, компоненту и т.д.). Эмульсию делят на две ч ас ти,
В одну часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 10 мл 4%-ного р-ра известного смачивателя - натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянт арной кислоты.
Эмульсию поливают на подложку. Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 8 мл 0,1%-ного раствора на 1 кг. Поливают на подложку.
Б. В фотографическую эмульсию ЦП-316 (зеленочувствительный слой), имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 7,0-7,4; рВг 3,9tO,l; вязкость 11-13 сП; содержание металлического серебра 20 - 24 г/кг; Р 3,7,- вводят обычные добавки (дубитель, компоненту и т.д.). Эмульсию делят на две части. В одну часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 50 мл 4%-ного раствора известного смачивателя - натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты.
Эмульсию поливают на красночувст- вительный слой.
Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 20 мл 0,1%-ного раствора на 1 кг. Поливают на красночувствительный слой.
В. В фотографическую эмульсию ЦИ- 332 (синечувствительный слой), имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 7,2; рВг 2,210,1, вязкость 4,8-5,9 сП,содержание металлического серебра 26-20 г/кг, Р 1,98, - вводят обычные добавки (компоненту,дубитель и т.д.К
Эмульсию делят на две части, В одну часть из расчета на 1 кг эмульсии вводят 35 мл 4%-ного р-ра известного смачивателя - натриевой сош
5
ди-З-этилгексилового эфира сульфоян- тарной кислоты. Эмульсию поливают на зеленочуветвительный слой.
Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 10 мл 0,1%-ного р-ра на 1 кг эмульсии.
Поливают по зеленочуветвительному слою.
Фотографические свойства цветной позитивной пленки ЦП-8Р приведены в табл.2.
П р и м е р 3. В фотографическую эмульсию ОП-18, имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 6,7; рВг 2,8iO,1, вязкость 18,5±1,5 сП, содержание металлического серебра 37 - 4 г/кг; р 2,4, - вводят обычные добавки (стабилизаторы, дубители и тап.).
Эмульсию делят на две части.
В одну часть ит расчета на 1 кг эмульсии вводят 25 мл 4%-ного р-ра известного смачивателя - натриевой соли.ди-2-этилгексилового эфира суль- Фоянтарной кислоты. Эмульсию поливают на подложку. На эмульсионный слой (полив одновременный) наносят защитный желатиновый слой, в который вводят 20 мл 4%-ного р-ра известного смачивателя - натриевой соли дикнсош1С6н3((;оо{снгсн(сн3)о согас6н31сн3)кнсстн
сн, I , сн,
I
OS03K
сн
сн,
I
0$03К
как смачивающее вещество при нанесении галогенсеребряных фотографических
4,0 0,1
45-47 Полное растекание
45-46 Полное растекание
40-42 Полное растекание
35-33 35-36
745926
2-этилгексилового эфира сульфоянтар- ной кислоты.
Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 0 мл 2%-ного р-ра на 1 кг эмульсии. Поливают на подложку„ На эмульсионный слой (полив одновременный) наносят защитный слой, в который вводят JQ известный смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эЛира сульфоянтарной кислоты в кол-ве 5 мл 4%-ного р-ра на 1 л защитного слоя. Фотографические свойства черно- 15 белой позитивной кинопленки МЗ-3 при ведены в табл.3.
Из табл.2 и 3 видно, что использование дикалиевой соли олигоуретан- бисмочевиноэтилсерной кислоты как 20 смачивающего вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты, приводит к повышению чувствительнос- 25 ти и контраста цветной и черно-белой пленок и снижению вуали черно-белой пленки.
Формула изобретения 30 Дикалиевая соль олигоуретанбисмо- чевиноэтилсерной кислоты общей формулы
эмульсионных слоев.
Та блица I
30-33 32-3
34,0 32,0
32,0 30,0
5 0,5
Таблица2
ТаблицаЗ
