Способ подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов Советский патент 1993 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является снижение расхода серебра в фотоматериалах.

Цель достигается тем,что в способе подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию добавки полива в качестве добавки полива используют дифталоилполиэтиленгликолевый эфир формулы III

0000

и ин и

но-с с-о(шгснго)ш- с с-он

в количестве (2,0-10,0) г/г галогенсе- ребряной эмульсии

Помимо галогенида серебра эмульсия содержит традиционные ингредиенты: стабилизатор, оптический сенсибилизатор, антиокислители красителя, смачиватели, пластификатор, умягчитель воды (комплек- сообразователь), дубитель, вещество, снижающее расход серебра.

Предлагаемое соединение III (КФ5227) является доступным и получается реакцией конденсации полиэтиленгликоля с фтале- вым ангидридом в ПО Тасма по производственной методике № 03-411-89.

Эмульсии любительских негативных пленок изготавливают по ТР № 8-8-26.

Используемые другие соединения являются доступными: 5-метил-7-окси-1,3,4- триазаиндолицин - стабилизатор Ф-1; антиокислители красителя - а-нафтол, пи00

о о

со ю

рокатехин; оптические сенсибилизаторы - 3,3,-ди-(/3-оксиэтил)-5,5-диметокси-9-этилтиа- карбоцианин-п-толуолсульфонат (краситель 3860), 3,3-ди-( Д-оксиэтил)-9-метилтиакарбо- цианинхлорид (краситель 733), 3,1 -диэтил-5- окси-6-метилтиа-2-хиноцианин-М-толуол- сульфонат(краситель 3698); смачиватели- дикалиевая соль диэфира смеси полиглице- ридовалкенилянтарных кислот-СВ133, натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты СВ192; пластификатор- глицерин; комплексообразователь- динатриевая соль этилендиамин- М,М,, тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б); дубители - ацетат хрома.

Эти соединения выпускаются промышленностью и применяются в производстве черно-белых и цветных фотоматериалов.

Фотографические материалы, изготовленные с использованием предлагаемого способа подготовки эмульсии к поливу, испытывают по следующим показателям: светочувствительность, средний градиент, фотографическая широта, минимальная оптическая плотность вуали.

При изменении сорта черно-белых кинофотоматериалов используются стандартные составы галогенсеребряных эмульсий, содержащие вещество III в количественных пределах (2,0-10,0) х г/г галогенсереб- ряной эмульсии.

Пример 1 (базовый) (фото-64).

Изготавливают черно-белый фотографический материал Фото-64. Эмульсию синтезируют по регламенту №8-8-26 и готовят к поливу по регламенту № 8-8-42.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии об.% : 87,3744 и 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1, 20 мл, 1,7475 об.%.

Полученную смесь нагревают до 39±1°Сдо полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1 %-ный водный раствор пирокатехина - 5 мл, об.% - 0,4369, 1%-ный спиртовый раствор а-нафтола - 2 мл - 0,1747, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-ди-(/ -оксиэтил)-5,5- диметокси-9-этилтиакарбоцианин-п-толуо лсульфоната (сенсибилизатор 3860), 15 мл - 1,5328,0,1 %-ный спиртовый раствор 3,3-ди- 3-оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхло- рида (сенсибилизатор 733), 12 мл - 1,0485, 0,05%-ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-5- окси-6-метилтио-2-хиноцианид-М-толуол- сульфоната (сенсибилизатор 3698), 40 мл - 3,4950, 0,125 М смачиватель СВ 133, дика- лиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот, 30 мл - 1,7475, 4%-ный смачиватель СВ 102, натриевая

соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, 10 мл - 0,8737, 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 16 мл - 1,398; 50%-ный

водный раствор глицерина, 1 мл - 0,0874, 10%-ный водный раствор углекислого натрия, 1 мл - 0,0874, 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин-М,,М ,М -тиетрауксусной

кислоты, 2,5-0,2184.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным

интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной

воды и 90 г предварительно набухшего желатина. Затем температуру раствора снижают до 44°С и вводят последовательно 10 мл 4%-ного водного раствора соли ди-а-этил- гексилсульфоянтарной кислоты (СВ 102), 3

мл 4%-ного водного раствора динатриевой соли диэтилового эфира М-у-децилоксипро- пил-М-$ -карбоксисульфопропил)-аспарги- новой кислоты (СВ 1147), 1 мл 50%-ного водного раствора глицерина, 15 мл 20%-но

го водного раствора азотнокислого калия.

5

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитных слоев поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушива0 ют. Получают черно-белый фотографический, материал, который испытывают на сенситометрические характеристики (табл.1).

Пример 2 (фото-64).

5 Изготавливают черно-белый фотографический материал, любительскую фотопленку фото-64. Эмульсию синтезируют по регламенту № 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту № 8-8-42,

0 в плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об.% - 85,1426 и 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1, 20 мл, - 1,7028. Полученную смесь нагревают до

5 39±1°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно: 1%-ный водный раствор пирокатехина, 5 мл, об.% - 0,4257, 1%- ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл

- 0,1703, 0,1%-уый спиртовый раствор 3,3- ди (/3-оксиэтил)-5,5-диметокси-9-этил- тиакарбоцианин-Ы-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3860), 15 мл -1,2771,0,1 %-ный спиртовый раствор 3,3-ди()3-оксиэтил)-9-ме- тилтиакарбоцианинхлорида (сенсибилизатор 733) 12 мл -1,022,0,05%-ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-5-окси-6 метилтио-2-хи- нoциaнид-N-тoлyoлcyльфoнaтa (сенсибилизатор 3698), 40 мл - 3,4057, 0,125 М смачиватель СВ 133,30 мл - 1,7028,4%-ный водный раствор смачивателя СВ 102, 10 мл

- 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 16 мл - 1,3623, 50%-ный водный раствор глицерина, 1 мл - 0,0851,10%-ный водный раствор углекислого натрия, 1 мл - 0,0851,20%-ный водно-ще- лочной раствор динатриевой соли этилендиамин-М,М,Кг,М -тетрауксусной кислоты, 2,5 мл - 2,1288, 5%-ный сорбиталь С, 30 мл (соединение II) - 2,5543.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя, как в примере 1.

Приготовленные композиции эмульсионного и защитных слоев поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают.

Получают черно-белый фотографический материал, который испытывают на сенситометрические характеристики (табл.1).

Пример 3. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоя пленки фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II вводят в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 1,25 мл, 1,25 10 4 г/г эмульсии, об. %- 0,109, рецептура и фотосвойства пленки приводятся в табл. 2 и 1.

Пример 4. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии10%-ный водный раствор соединения III в количестве 1,5 мл, 1. г/г эмульсии, об.% - 0,1308 (табл. 2 и 1).

Пример 5. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится

соединение Hi в количестве 25 мл, 2, г/г эмульсии, об.% - 0,2179 (табл. 2 и 1).

Пример 6. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится соединение III в количестве 5 мл, 5, г/г эмульсии, об.% - 0,4349 (табл.2 и 1).

Пример 7. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится

соединение III в количестве 8 мл, г/г эмульсии, об.% - 0,6941 (табл.2 и 1).

Пример 8. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото-64 и вся последовательность операций остаются

такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 10 мл, 10 10 4 г/г эмульсии, об.% - 0,8661

(табл. 2 и 1).

Пример 9. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит

в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 13 мл, г/г эмульсии, об.% - 1,1231 (табл.2 и 1).

Пример 10. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения II

дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 15 мл, 13 10 4 г/г эмульсии, об,%

-1,2936 (табл.2 и 1).

Пример 11 (базовый) (пленка фото- 125).

Изготавливают черно-белый негативный любительский материал фото-125. Эмульсию синтезируют по регламенту № 8- 8-26 и готовят к поливу по регламенту N 8-8-42.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об.%

- 85,15 и 1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1, 5 метил-7-окси-1,3,4- триазаиндолицин, 20 мл, об.% - 1,703.

Полученную смесь нагревают до 39±1°Сдо полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1 %-ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл

-0,1703,1%-ный водный раствор пирокатехина, 5 мл - 0,4257, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-(ди-/ -оксиэтилен)-5,5-диметок- си-9-этилтиакарбоцианин-п-толуолсульфи- ната (сенсибилизатор 3860), 18 мл - 1,5327, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-ди-()#-окси- этил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (сенсибилизатор 733), 15 мл - 1,2772, 0,05%-ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-5-окси-6-ме- тилтио-2-хиноцианид-М-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3698), 30 мл - 2,5545, 50%- ный раствор глицерина, 2 мл - 0,1703, 0.125М водный раствор СВ133, дикалиевую соль диэфира смеси полиглицеридов алке- нилянтарных кислот, 30 мл - 2,5545, 10%- ный водный раствор двууклекислого натрия, 0,4 мл - 0,0341, 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 12 мл - 1,022,1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1,10 мл-0,8515, 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин-М,М,М ,М -тетрауксусной кислоты, 3 мл - 0,2554.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя,

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной воды и 90 г предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 45±1°С до полного расплавления желатина. Затем температуру раствора снижают до 44°С и вводят последовательно 1 мл 50%- ного водного раствора глицерина, 15 мл 20%-ного водного раствора азотнокислого калия, 30 мл 4%-ного водного раствора СВ 102.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитного слоев поливают на действующем оборудовании на подложку и высушивают, затем испытывают на фотосвойства (табл.3).

Пример 12 (прототип) (фото-125).

Изготавливают черно-белый негативный любительский материал, пленку фото- 125. Эмульсию синтезируют по регламенту № 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту Ыз 8-8-42.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об.%

- 84,9329 и 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1, метил-7-оси-1,3,4- триазаиндолицин, 20 мл, об.% - 1,6986.

Полученную смесь нагревают до 30±1°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1-ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл, об.% -0,1699, 1%-ный водный раствор пирокатехина, 5 мл - 0,4247, 0,1 %-ный спиртовый

раствор 3,3-(дит(3-оксиэтилен}-5,5-диметокси-9- этилтиакарбоцианин-п-толуолсульфината (сенсибилизатор 3860), 18 мл - 0,15288, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-ди-(/ -кар- боксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида

(сенсибилизатор 733), 15 мл - 1,274, 0,05%- ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-5-окси-6- метилтио-2-хиноцианид-М-толуолсульфона та (сенсибилизатор 3698), 30 мл - 2,548, 50%-ный раствор глицерина, 2 мл - 0,1699,

0.125М водный раствор СВ133, дикалиевая соль .диэфира смеси полиглицеридов алке- нилянтарных кислот, 30 мл-2,548, 10%-ный водный раствор двууглекислого натрия, 0,4 мл - 0,934, 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 12 мл - 1,0192, 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1, 10 мл - 0,8493, 20-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин М,М,Ы ,Ы -тетрауксусной кислоты, 3 мл - 0,2578, 5%-ный раствор сорби- таля, 30 мл - 2,548.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного

ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя, как в примере 9.

Приготовленные таким образом композицию эмульсионного и защитного слоев поливают на действующем оборудовании на подложку и высушивают, затем испытывают на фотосвойства (табл.З).

Пример 13 (пленка фото-125).

Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II, дополнительно

вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 1,5 мл, 1,510 г/г эмульсии, об.% - 0,1305 (табл.4). Фотосвойства приведены в табл.З. Пример 14. Все ингредиенты эмульсионного слоя пленки фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 2 мл, г/г эмульсии, об.% - 0,174 (табл.4 иЗ).

Пример 15. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото- 125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II, дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 3 мл, г/г эмульсии, об.% - 0,2608 (табл.3 и 4).

Пример 16. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото- 125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II, дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 5 мл, г/г эмульсии, об.% - 0,4339 (табл.3 и 4).

Пример 17. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото124 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 8 мл, г/г эмульсии, об.% - 0,6924 (табл.3 и 4).

Пример 18. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 10мл, 10 10 4 г/г эмульсии, об. %

- 0,8640 (табл.3 и 4).

Пример 19. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото- 125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения III в количестве 13мл, 13 10 3 г/г эмульсии, об.%

-1,1203 (табл.3 и 4).

Пример 20. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения II дополнительно вводится в состав эмульсии

10%-ный водный раствор соединения III в количестве 15мл, 15 10 4 г/г эмульсии, об.% - 1,2904.

Результаты сенситометрических испытаний черно-белых негативных любительских фотопленок фото-64, фото-125 разного состава эмульсий, подготовленных к поливу по примерам 1-20 в табл.2 и 4, приведенные в табл.1 -3, позволяют сделать вывод, что введение дифталоилполиэтиленгликолевого эфира (соединение III) в качестве вещества, снижающего расход серебра, в рецепты эмульсионных слоев перечисленных пленок в концентрации (2,0-10,0) г/г эмульсии (примеры 4-8, 14-18) по сравнению с прототипом соответственно примеры 2, 12, содержащие вещество II - смесь полиэти- ленгликолевых эфиров моностеаратов и ди- стеаратов ангидросорбитов (сорбиталь С), приводит к снижению расхода серебра до

25% без ухудшения фотосвойств.

При изменении сорта черно-белых кинофотоматериалов используются стандартные составы эмульсий, приготовленных к поливу, содержащие вещество III в пределах(5,0-10,0) г/г эмульсии.

Формула изобретения

Способ подготовки к поливу галогенсе- ребряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию добавки полива, отличающийся тем, что, с целью снижения расхода серебра в фотоматериалах, в качестве добавки полива используют дифталоилполиэтиленгликолевый эфир общей формулы

0000

и и , и и

но-с с-о(сн2шго)100-с с-он

в количестве (2,0-10,0) г/г галогенсе- 50 ребряной эмульсии.

Таблица 1

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно к способу подготовки к поливу галогенсереб- ряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов. Цель изобретения снижение расхода серебра в фотоматериалах достигается тем, что в способе подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию добавки полива в качестве добавки полива используют дифталоилполиэтиленгликолевый эфир формулы 0000 u ч но-с с-о(снгснго 00-с с-он в количестве (2,0-10,0) r/н галогенсе- ребряной эмульсии. Использование указанного эфира приводит к снижению расхода серебра до 25% при сохранении фотографических свойств. W fe

Сенситометрические характеристики пленки Фото-64

Рецепт эмульсионного состава пленки Фото-64

Таблица 2

Сенситометрические характеристики пленки Фото-125

Продолжение табл. 2

Таблица 3

Рецепт эмульсионного состава пленки Фото-125

Таблица 4

Продолжение табл. 4