Способ очистки сырого дикетена от тримера кетена Советский патент 1990 года по МПК C07C49/88 C07C49/90 

Изобретение относится к способам очистки сырого дикетена, который используется для производства уксусной кислоты.

Известно, что в процессе димериза- ции кетена наряду с дикетеном образуются полимерные смолы и тример кетена - 3-ацетоксициклобут-2-ен-1-он в количестве 5%, который при нагревании до температуры выше 50 С вступает в неконтролируемые экзотермич- ные реакции, что создает опасность при получении и перегонки дикетена.

Цель изобретения - удаление тримера кетена из сырого дикетена или .уменьшение его содержания за счет добавления к сырому дикетену воды

или органического соединения формулы )n в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в дикетене, и нагревания полученной смеси до 50-130ffC с последующей отгонкой дикетена.

Способ осуществляют периодически или непрерывным образом в котле с мешалкой.

II р и м е р 1. К 1 кг сырого дикетена, содержащего 4,2% тримера кетена, в термостатируемом котле с мешалкой добавляют эквивалентное количество метанола, после чего полученную смесь нагревают в течение 65 мин при 60 - 63°С. В результате этой обработки доля тримера кетена понижается ниже

сл 1

сл

w

и

31579453

предела обнаружения. Благодаря тому, что тример кетена практически отсутствует в сыром декетене, безопасность перегонки дикетена повышается. Пере

гонку проводят в вакууме при 69-71 С и 133 Мбар. Т.кип. при атм. давл. 127°С.

Пример 2. К 0,1 кг сырого дикетена, содержащего 4,3% тримера ке- тена, в термостатируемом сосуде с мешалкой добавляют полумолярное количество (считая на количество тримера кетена) диэтиленгликоля. Смесь нагревают в течение 60 мин до 60-65 С. В результате этой обработки снижается содержание тримера кетена до 3,1%.

II р и м е р 3. 0,1 кг сырого дикетена и 9,22 г октадеканола в течение нескольких минут нагревают до 60 - 65°С и выдерживают при этой температуре в течение 70 мин. Содержание тримера кетена в охлажденной- пробе составляет 1,8%. Это значение соответствует снижению тримера на 2,5%.

II р. и м е р 4. В двух других опытах, которые проводятся аналогично примерам 1-3,0,1 кг сырого дикетена подвергают реакции взаимодействия с 3,21 г фенола или 1,88 г гидрохинона. После охлаждения проб до комнатной температуры содержание тримера кетена понижено на 0,3% при обработке фенолом и 1,8% при обработке гид- рохиноном„

П р и м е р 5. Смесь 0,1 кг сырого дикетена и 9,77 г 1-октадекантиола в течение нескольких минут нагревают до 60-65 С и затем выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч. Повышение температуры до 95 - 100°С приводит к снижению содержания тримера кетена в реакционной смеси с 4,8 до 3,3%.

П р и м е р 6. Смешением при комнатной температуре приготовляют 5 разных проб, содержащих по 0,1 кг сырого дикетена каждая и соответственно 2,38 г уксусной, 8,74 г пальмитиновой 1,77 г малоновой, 2,01 г янтарной и 4,16 бензойной кислот. Полученные смеси в течение нескольких минут нагревают до температуры реакции. У всех проб наблюдается снижение содержания тримера кетена.

Данные по примеру 6 приведены в таблице.

Пример 7. При комнатной температуре смешивают 0,1 кг сырого дике

тена с 0,61 г воды. Полученную смесь в течение нескольких минут нагревают до 60 - 65 С. Реакционную смесь вы

,

5

держивают при этой температуре в течение 70 мин. После охлаждения реакционной массы до 20°С наблюдается снижение содержания тримера кетена на 3,1%.

Примерв. Согласно примеру 1 к дикетену добавляют эквивалентное количество октадеканола и перемешивают в течение 70 мин при 13U°C. В результате этой обработки снижается содержание тримера на 2,9 %.

II р и м е р 9. Согласно примеру 1 к дикетену добавляют эквивалентное количество n-пропанола и перемешивают в течение 60 мин при 50°С. В результате этой обработки снижается содержание тримера на 3,2%.

Предлагаемый способ позволяет уменьшить содержание тримера кетена в сыром дикетене и таким образом обезопасить процесс перегонки дикетена.

Формула изобретения

1. Способ очистки сырого дикетена от тримера кетена, отличаю- щ и и с я тем, что к сырому дикетену добавляют воду и органическое соединение общей формулы I

МХНУ ,

0

5

5

1 X

хн

п

где К, - водород, Cj-Cg-алкил или фенил;

кислород или сера; группа СООН;

целое число, равное 1 или 2, в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в дикетене, и полученную смесь нагревают до 50-130°С г последующей отгонкой дикетена.

2.Способ по п. 1 щ и и с я ТРИ, что в динения общей формулы алифатический спирт с числом атомов углерода Cj -С 1g .

3.Способ по п. 1 щ и и с я тем, что в

нения общей формулы I .используют фенол или двухатомный фенол.

4.Способ по п. 1, о т л и ч а ю- ш и и с я тем, что в качестве соединения общей формулы I используют моно- или дикарбоновую кислоту.

о т л и ч а го- качестве сое- I используют

о т л и ч а го- качестве соедиУксуснаяПальмитиноваяМалоновая Янтарная Бензойная

1,17

1,17 1,0 1,17 1,17

2,7

2,8 4,4 3,5 2,8

Изобретение касается кетенов, в частности способа очистки сырого дикетена, используемого для производства уксусной кислоты. Цель - удаление тримера кетена из сырого дикетена или уменьшение его содержания. Процесс ведут добавлением к сырому дикетену воды и органического соединения формулы R 1(XH) N1, где R 1=H, C 1-18-алкил или фенил

X=0 или S

XH-группа - C(O)OH и N=1 или 2, в количестве, соответствующем молярному содержанию тримера кетена в кетене. В качестве соединения лучше использовать или C 1-C 18-алифатический спирт, или фенол, или двухатомный фенол, или моно-или дикарбоновую кислоту. Полученную смесь нагревают до 50-130°С с последующей отгонкой дикетена. Способ позволяет снизить содержание тримера кетена в реакционной смеси до 0 - 3,3% и тем самым обезопасить процесс перегонки дикетена. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Редактор А. Огар

Составитель И. Дьяченко

Техред Л.Олийнык Корректор В. Гирняк

Заказ 1925

Тираж 337

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Подписное