Способ получения дикетена Советский патент 1992 года по МПК C07C49/88 C07C45/68 

Изобретение относится к способу получения дикетена, который используют в органическом синтезе

Известно, что в течение процесса диме- ризации кетена наряду с главным продуктом - дйкетеном образуются еще смолообразнь е полимеры и тример кетена.

Образование этих кетеновых полимеров, составляющих 8-10% сырого дикетена. ухудшает процесс димеризации кетена и в дальнейшей переработке продукта представляет собой нежелательный балласт и отходный продукт.

Известно, что добавлением таких ингибиторов, как трифторид бора, тетрафторид кремния, хлорид олова, хлоруксусной кислоты или n-толуолсульфоновой кислоты в процессе димеризации в среде растворителя удается уменьшить долю этих полимеров.

Известен способ получения дикетена димеризациеи зтенона полученного пиролизом уксусной кислоты с использованием в качестве ингибитора - элементарной серы в количестве от 0 1 до 2 вес мае %, считая на

количество дикетена. При этом сера в дике- тене частично растворена, но главным образом взвешена.

Однако использование элементарной серы имеет тот недостаток, что перед дальнейшей переработкой стабилизованного та- ким образом дикетена. необходимо предусмотреть стадию фильтрации и/или перегонки для удаления серы, а также использование растворителя

Целью изобретения является упрощение процесса.

Это достигается предложенным способом получения дикетена димеризациеи эте- нона. полученного пиролизом уксусной кислоты, с использованием серусодержа- щего ингибитора, отличительной особенностью которого является то, что в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30-5700 част /мил.

Предложенный способ пригоден как для периодической (пример 3), так и для непрерывной (пример 1 и 2) димеризации кетена.

VI

XI

О

ю

&

со

За счет действия добавляемой двуокиси серы обрываются анионные цепи полимеризации и дезактивируются минимальные количества вызывающих полимеризацию оснований.

Предложенный способ можно осуществить в котле, снабженном газовводной трубкой и мешалкой или в жидкостнокольцевом насосе, обычно применяемом для сжатия сырого газообразного кетена, или в проти- воточных абсорберах.

При непрерывном осуществлении способа оказалось выгодным управлять подаваемым количеством двуокиси серы на основе содержания серы в дикетеновом продукте, определяемого аналитическим путем.

Как полимерная доля на основе аналитических данных определяется количество продукта реакции получения дикетена, ос- тающееся после двухчасового выпаривания под вакуумом (0,01 торра) при комнатной температуре.

Пример 1 (непрерывный вариант способа).

В вакуумный жидкостнокольцевой насос, служащий для сжатия полученного в результате каталитического пиролиза уксусной кислоты сырого газообразного кетена, со стороны всасывания насоса подают 550 ч/мил, двуокиси серы, считая на количество сырого газа, причем в качестве кольцевой жидкости используют чистый декетен. При этом в ходе реакции при температурах от 20

до32°Сдоля полимеров уменьшается от 1,5 до 9% по сравнению с результатами, полученными при проведении способа в отсутствии двуокиси серы.

П р и м е р 2 (непрерывный вариант способа)

В насос, описанный в примере 1, подают двуокись серы в таком количестве, чтобы стационарная концентрация серы в среде димеризации составляла до 2850 ч/мил. Уменьшение доли полимеров составляет 3,2-6.4% (см.табл.2).

Пример 3 (периодический вариант способа)

В стеклянную мешалку емкостью 1,5 л с двойной охладительной рубашкой при температуре 12+2 С в 1 л дикетена для димеризации вводят смесь двуокиси серы с сырым газообразным кетеном. В конце опыта долю полимеров определяют вышеуказанным образом и пересчитывают относительно полученного дикетена (см.табл.З).

Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет- исключения стадии фильтрации и перегонки, использования растворителя.

Формула изобретения

Способ получения дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кислоты с использованием серусодержащего ин- гибитора.о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30- 5700 частей на 1 миллион.

Т а б л и ц а 1

Сущность изобретения: продукт - дике- тен (4-метилен-2-оксетан). Реагент 1: кетен. Условия реакции: ингибитор - диоксид серы в концентрации 30-5700 част/мил. 3 табл

Таблица2

ТаблицаЗ