Изобретение относится к усойер- шенгтвованному способу получения Т-замещенньгх циклопропанолов, которые находят приме)1ение в тонком органическом синтезе, в частности для получения аллиловых спиртов, вииил- кетонов и других соединений, благодаря способности к раскрытию связей циклопропанового кольца под действием различных реагентов.
Цель изобретения - утгрощение процесса.
Пример 1. К раствору 25 метилового эфира капроновой кислоты и 1,25 ммоль (5 мол.%) тетраизопропок- сититана в 60 мл абсолютного эфира в атмосфере аргона прикапывают при переме1Ш1вании и температуре 18-20°С в течени е 1 ч эфирньпЧ раствор 55 ммоль зтилмагнийбромида. После этого реак- Ш101П1УЮ смесь вьдигвают в 250 мл 10%- иой водной . Эфирньй слой отделяют, водньп экстрагируют эфиром
(3 X 50 мп) . Объелине Н1че эфирные вытяжки сушат сул г,(;,-ггом naTtinn. Пос-. ле отгонки растжпмггелп псчп хгают 24 , 5 ммоль 1 1 -ц1-тклопропа пола 96-98% чистоты (ПКХ, ПМР). Выход 98%. П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 с использованном 0,75 ммоль (3 мол.%) тетраизопропоксититана l-aNnm-l-ц1-гклопропансм1 получают с выходом 96%.
Аналогично примеру 1 с исполт.зона- иием соответству о1Ш1х эфиров кар- боновых кислот получают 1-замещен- вые Ц клопропанолы, выходы которых приведены в табл.1.
Использоваь ие тетрап лопропоксити- тана в количестве 0,25 ммоль (1 мол.%) в аналогичных условиях приводит к образованию 1-амил-1-циклог1ропанола с выходом 27%. При этом с выходом 70% образуется 3-этилоктан-З-ол, продукт непосредственного присоединения этил Я«Ж
SPJCS
SMTt
Oi
Q
o
магкинбромлда к метиловому эфиру капроновой кислоты. При содержании тет- раизопроноксититана 2 мол.% выход 1-а№Шциклопронанола составпяет 49%.
Добавление к раствору 1,25 ммоль тетраиэопропоксититана в 60 мл ди- этилового эфира при комнатной температуре, 50 ммоль этилмагннйбромида, а затем 25 ммоль метилового эфира капроновой кислоты приводит после обработки реакционной смеси по примеру 1 к исходному сложному эфиру.
Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет проведения взаимодействия при комнатной температуре, исключая необходимость охлаждения реакционной массы до -78°С и снизить расход тетраизопропокси- титана в 25-33 раза. Формула изобретения
Способ получения 1-замещенных цик- лопропаНОЛОВ общей формулы
где R - C -Cg-алкил,
путем взаимодействия эфира карбоновой кислоты общей формулы
10
,
где R. имеет указанные значения,
R - CFIj, , с этилмагнийбромид.ом в присутствии
тетраизопропоксититана,
отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие осу1ч;ествляют при комнатной температуре путем добавления этилмагний- бромида к эфиру карбоновой кислоты в присутствии 3-5 мол,% тетраизопропоксититана .
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения производных тиазолидин-4(S)-карбоновой кислоты или ее солей с щелочными или щелочноземельными металлами,или ее сложных эфиров | 1986 |
|
SU1443800A3 |
| Способ получения замещенных циклопропанолов | 1988 |
|
SU1525140A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1972 |
|
SU341222A1 |
| Способ получения пептидов или их солей или амидов или сложных бензиловых эфиров | 1973 |
|
SU651691A3 |
| Способ получения 2,5-дигидро-1,2-тиазино (5,6-в) индол-3-карбоксамид-1,1-диоксидов или их солей | 1978 |
|
SU654173A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПЕНТАН- ИЛИ ЦИКЛОПЕНТЕН -β- АМИНОКИСЛОТ И ИХ СОЛИ, КОМПОЗИЦИЯ, АКТИВНАЯ В ОТНОШЕНИИ ШТАММОВ S.AUREUS CANDIDA И TRICHOPHYTON | 1993 |
|
RU2126379C1 |
| Способ получения 5 @ -/2 @ -бутил/-пептидэрготалкалоида или его аддитивных солей с кислотами | 1983 |
|
SU1189351A3 |
| Способ получения производных изоксазола | 1986 |
|
SU1493106A3 |
| Производные S-пирролидонметил-цистеина в качестве промежуточных продуктов для синтеза цистинсодержащих пептидов | 1980 |
|
SU876641A1 |
| Способ получения производных простагландина | 1977 |
|
SU900806A3 |
Изобретение касается циклических спиртов, в частности получения 1-окси-1-С 1-С 9-алкилзамещенных циклопропанаполупродуктов для синтеза аллиловых спиртов или винилкетонов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут добавление этилмагнийбромида к этиловому или метиловому эфиру соответствующей карбоновой кислоты в присутствии 3-5% мол.% тетраизопропоксититана при комнатной температуре. Эти условия снижают расход катализатора и исключают необходимость охлаждения до -78°С реакционной смеси. 1 табл.
