Способ получения дифенилкарбоната Советский патент 1990 года по МПК C07C69/96 C07C68/06 

Изобретение относится к способу получения дифенилкарбоната, который может быть использован в качестве душистого вещества, пищевого анти- оксиданта, а также и как промежуточный продукт для синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моноизоцианатов, циклических тиокарбонатов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. Синтез дифенидкар- . боната из 0,8-димеТилтиокарбоната.

В колбу объемом 150 мл помещают 50 мл декана, 5 г безводного карбоната натрия, И мл (0,15 моль) 0,8- диметилтиокарбоната, 31 г (0,32 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч. После окончания реакции охлажденную реакционную смесь промывают горячей водой до

исчезновения фенола (контроль методом ГЖХ) и сушат сульфатом магния. Получают 27, г дифенилкарбоната в пересчете на содержание основного вещества. Выход 85,8%.

П р и м е р 2. Синтез дифенилкарбоната из 0,5-лиэтилтиокарбоната.

Методика аналогична примеру 1. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль) 0,3-диэтилтиокарб6ната, 18,5 г (0,2 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч. После фракционирования получают 18,1 г дифенилкарбоната. Выход Э,%.

Примерз. Синтез дифенилкарбоната из 0,8-дипропилтиокарбоната.

Методика аналогична предыдущим примерам. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана,.3 г карбоната

01

QD

сд

00 00

натрия, 15 мл (0,09 моль) 0,8-дипро- |1илтиокарбоната и 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3,5 ч. Получают 1б,7 г дифенилкарбоната. Выход 86,2°.

Пример. Синтез дифенилкарбоната из 0,5-дибутилтиокарбоната. В колбу объемом 100 нл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 18 мл (0,09 моль) 0,5-дибутилтиокар- боната и 18,5 г (0,2 моль) фенола, смесь кипятят с обратным холодильником в течение ,5 ч. После перегонки получают 1б,2 г дифенилкарбоната. Выход 8k%.

П р и м е р 5. Синтег) дифенилкарбоната из S-метил-О-пропилтиокарбо- ната.

В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 11,5 мл (0,09 моль) S-метил-О-про- пилтиокарбоната и 18,,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3,5 ч. Получаю 17,2 г дифенилкарбоната. Выход 89,2%.

П р и м е р 6. Синтез дифекилкарб ната из 0,8-диэтилтиокарбоната,

В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль) 0,3-диэтилтиокар боната, 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 0,5 ч. Получают 12,7 г дифенилкарбоната. Выход 66,2%.

Пример7. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль) 0,3-диэтилтиокарбоната, 3 г- (0,36 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч После окончания реакции охлажденную реакционную смесь 7 раз промывают горячей водой, сушат сульфатом магния и перегоняют под пониженным давлением. Получают 17,2 г продукта. Выход 89,2%. ,

Пример8. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль) 0,8-диэтилтиокарбоната, 18 г (0,18 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 2,5 ч и получают 13,7 г продукта. Выход 71,5.

Пример9. В колбу, oбъeмo 100 мл помещают 30 i-ui нонана, 3 г

карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль) 0,3-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 24 ч. Дифенилкарбонат выделяют перегонкой под пониженным давлением. Получают 15,7 г продукта. Выход 81,3%.

В таблице представлена зависимость выхода целевого продукта от соотношения реагентов.

Исходный тиокарбонат - ОаЗ-диэтилтиокарбонат,

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого дифенилкарбоната до (против 85% в известном) и упростить процесс за счет сокращения числа стадий с двух до одной,

Формула изобретения

Способ получения дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром

угольной кислоты в присутствии катализатора , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве диэфира угольной кислоты берут соединение общей формулы I

i li U С р - Rj t

i II Р

где R и RU - Cj -С4-алкил, и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении соединение формулы I: фенол 1:2,2 в растворе кипящего декана в присутствии карбоната натрия в количестве 3-10 мас .%.

Изобретение касается диэфиров угольной кислоты, в частности получения дифенилкарбоната, используемого в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов и моноизоцианатов. Цель - повышение выхода дифенилкарбоната и упрощение процесса. Последний ведут реакцией фенола с диэфиром угольной кислоты формулы 1: R 2OC(O)SR 2, где R 1 и R 2 - C 1-C 4- алкил, при их молярном соотношении 2,2:1 в растворе кипящего декана в присутствии 3-10 мас.% карбоната натрия. Эти условия обеспечивают повышение выхода дифенилкарбоната с 85 до 86-94% при сокращении стадий с двух до одной. 1 табл.