Амиды дибензо-18-краун-6, как промежуточные продукты для синтеза их комплексов с солями металлов Советский патент 1980 года по МПК C07D323/00 

(54) АМИДЫ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6, КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯСИНТЕЗА ИХ КОМПЛЕКСОВ С СОЛЯМИ МЕТАЛЛОВ.

Н

1(- dNH II

R

1 где R / - фенил или 4-метоксифенил, являющиеся наиболее близким пр структуре к предлагаемым соединениям, обладают слабой ауберкулостатической активностью 11} . Предлагаек1ые амиды дибензо-18-краунГ ооООо

3

726096 действием 3,3-циаминодибснзо-18-крау|1-6 в органическом растворителе, например, в диоксане при 10-15 С и энергичном перемешива1ти с соответствующими ангидридами кислот, а именно с ангидридами уксусной, 2,2,3,3-тетрафторпропионовой, бензойной и фталевой кислот. Удаление растворителя и ое5раз}1Ющейс в реакции кислоты проводят путем отрон ки. Целевой продукт получают с выходом 70-80%. Полученные амиды представляют собой кристаллические вещества, состав и строение которых подтверждено элементвь1м анализом и данными ИК-спектроскопии. Пример. 3,3-ацетамидо-дйбензо-18-краун-6./ К 3,9 г (О.О1 моль) 3,3-диаминодибензо-18-краун-б в 25 мл диоксана при 10-12 С и энергичном перемешивании прибавляют по каплям 2,04 г (0,02 моль) уксусногр ашидрида, перемешивают 60 мин. Растворитель отгоняют, остаток промывают водой и кристаллизуют из спирта. Кристаллы бесцветные, т.пл, 282-283°С, растворимы в диоксане и спирте, нерастворимы в бензоле, эфире. Найдено,%: С 6О,15; Н 6,21; N 5,40 СЗ НЬО АВычислено,%: С 60,76; Н 6,35;N5,91 П р и м е р 2. 3,3 -бис-(2-карбокси бевзамидо)-дибензо-18-краун-6. К 3,9 г (О,01мопь) 3,3- иаминодибе зо-18-краун-6 в 25 мл диоксана при 12-15С и энергичном перемешивании прикапывают О,О2 моль фталевого ангидрида. Смесь перемешивают 60 мин. Раст воритель отгоняют. Остаток промывают водой, кристаллизуют из смеси диметилформаМида и метанола (1:1). Кристаллы бесцветные, растворимы в диоксане, этаноле, диметилформамиде, нерастворимы в эфире, бензоле, т.im. , Иайдено.%: С 63,33; Н 4,88; /V3,9O. Сьь154 А2.Вычйслено, С 62.97; Н 4,97; Л/4,08. Примерз. 3,( 1,1,2,2-тетрафторпропанамид)-дибензо-18-краун-6. К 3,9 г (О,01 мoль)3,3-диaминoднбeнзo-18-кpayн-6 в 25 мл диаксана прикапывают 5,0 г (0,02 моль) 2,2,3,3-тeтpiaфтofjпpoпиoнoвoгb ангидрида. Смесь выдерживают ЗО мин при lO-ll C, а затем 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отгоняют, промывают водой, кристаллизуют из смеси диоксана и метанола (1:1), Кристаллы слегка розового цвета, -растворимы в диметилформамиде, нерастворимы в воде, спирте, т.пл. 259-263°С. Найдено,%: С 48,39; Н 4,11; N4,37. Вычг1слоно,%: С 48,30-, Н 4,03; N4,33. П р и м q р 4. 3,3-бис-(бензамидо)дибензо-18-краун-6. 3,9 г (0,01 моль) 3,3-диаминодибензо-18-краун-6 растворяют в 25 мл диоксина при 20 С и при перемешивании прибавляют 4,52 г (0,О2 моль) бензойного ангидрида. Смесь перемешивают 30 мин. Растворитель отгоняют, остаток промьшают водой и кристаллизуют из смеси диоксана и метанола (1:1), т.пл. 212213Яс. I Найдено, %: С 68,36; Н 5,46;N4,40, , ... Вычислено,%: С 68,23; Н 5,68; 4,68. В ЙК-спектрах (спектрофотометр UR 20 в области 9ОО-8ООО см ) имеются четкие полосы поглощения, указанные в таблице

3295

3295 3295 3285

1380

3400 168О

5726096

ПолучвЕппые соединения используются в качестве исходных веществ для синтеза их комплексов с солями металлов, например, ацетатами цинка, свинца, кобальта.

Указанные комплексы общей формулы

0.

(NH

/

И

f

Л

где М - металл, Л - остаток кислоты, могут использоваться в качестве активных катализаторов реакций переэтерификации и поликовденсацин, например, в си№тезе поли этиле нтерефталата из диметилофого эфира терефталевой кислоты в этиленгликоля, причем получают полимер высокого качества и достигается интенсифилация процесса его получения. Формула изобретения Амиды дибензо-18-краун-6 р&ией формулы

0. RЧ

dsH.

где R - метил, 1,1,2,2-т8трафторэтил, фенил, 2-карбоксифенил, как промежуточные продукты для синтеза их комплексов с солями металлов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Попдаа В. А, и др. Синтез и туберкулостатическая активность некотфых новых произв дных макроциклических полиэфиров. -Хим. Фармацевтический журнал, 1976, т. 10, № 6, с. 66.