Способ получения ацетильных производных бензокраун-эфиров Советский патент 1989 года по МПК C07D323/00 

Примечание. Условия синтеза: растворитель - хлороформ (4 л/ /моль ДБ18К6); 3-кратный избыток (CHiCO)aO; температура 40°С„

Примечание. Условия синтеза: катализатор - 57%-ная НС104 (4 вес.% к ДБ18К6), растворитель - хлороформ (4 л/моль ДБ18К6), температура 40 С.

Примеч ание. Условия синтеза: катализатор - 57%-ная HC10j| (4 вес.% к ДБ18К6); растворитель - хлороформ (4 л/моль ДБ18К6), 3-кратный избыток (СН3СО)гО ,

П р и м е р 2. Получение диацетил ДБ18К6.

Смесь 3,6 г дибензо-18-краун-6, 10 мл уксусного ангидрида и 0,15 г 57%-ной перемешивают при 40°С в течение 3 ч. Реакционную смесь выливают в 100 мл воды, выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции промывных вод, затем промывают 10 мл ацетона и сушат на фильтре. Получают 2,9 г твердого черного продукта, из которого выделить диацетилДБ18Кб не удается.

П р и м е р 3. Получение 4-ацетил бензо-15-краун-5 (га 1, q 1).

Смесь 2,7 г (0,01 моль) бензо-15- краун-5, 25 мл хлороформа, 3,1 г (0,03 моль) уксусного ангидрида и

0,1 г 57%-ной НС10,) перемешивают при 40°С в течение 4 ч. После охлаждения добавляют 20 мл воды, перемешивают, органический слой отделяют и промывают водой. Хлороформ отгоняют, полученный продукт перекристаллизовывают из гептана.

Получают 2,75 г конечного продукта, выход 88,7% теоретич., т.пл. 95- 96°С.

Найдено, %: С 61,98; Н 7,10.

С(6 Н Сй Об .

Вычислено, %: С 61,92; Н 7,15.

ИК-спектр (КВг), см 1 : 1680 () 1280 (CQp -0-Сол); 1150 (С-О-С); 880- 820 (1,2,4-замещенный бензол).

П р и м е р 4. Получение 4-ацетил бензо-18-краун-6 (т 0, q 2),

Смесь 3,1 г (0,01 моль) бензо-18- краун-6, 25 мл хлороформа, 3,1 г

35

482919б

(0,03 моль) укусусного ангидрида и 0,1 г 57%-ной НС104 перемешивают при 40°С в течение 4 ч. После охлаждения

,. добавляют 20 мл воды, перемешивают,

5

органический слой отделяют и промывают водой. Хлороформ отгоняют, полученный продукт перекристаллизовы- |вают из гептана.

10 Получают 3,0 г конечного продукта, выход 85,2% теоретич., т.пл. 76-77°С. Найдено, %: С 61,07; Н 7,25. С/а Нг60т. Вычислено, %: С 61,00; Н 7,39.

15 ИК-спектр (КВг), 1680 (); 1270(Сар -0-Сал); 1145 (С-О-С); 880- 820 (1, 2,4-замеценный бензол).

Таким образом, применение данного способа получения ацетильных произ20 водных бен)окраун-эфиров по сравнению с известным позволяет существенно упростить процесс за счет исключения необходимости применения больших количеств свежеприготовленной полифос25 форной кислоты, являющейся густой, вязкой жидкостью, в которой плохо осуществляются процессы перемешивания и теплоотвода, сократить количество кислых сточных вод и упростить выделение конечных продуктов, исключив хроматографическую очистку. Все это делает процесс более технологичным. Формула изобретения

1. Способ получения ацетильных производных бенэокраун-эфиров формулы

30

40ц р 5 Х0 .

о- %-с-сн5

А

где т 0,1;

q 1,2- взаимодействием бензокраун-эфира с

2-4-кратным избытком ацетилирующего агента в присутствии катализатора в среде растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют 50-60%-ную хлорную кислоту в количестве 1 - 10 мас.% по отношению к бензокраун- эфиру, в качестве ацетилирующего агента используют уксусный ангидрид

714829198

и процесс проводят в среде хлорсо-содержащего растворителя используют

держащего растворителя при 30-50°С.хлороформ в количестве 2-5 л ня

2. Спосо по п. 1, отличаю ( МОль бензокраун-эфиря„ щ и и с я тем, что в качестве хлор

Изобретение касается производства бензокраун-эфиров- макроциклических гетероциклических соединений, в частности получения: а) 4,4х(5^Ъ) -диацетилдибензо-18-краун-6

б) 4- ацетилбензо-15-краун-5

в) 4-ацетилбензо-18-краун-6, которые могут быть применены как экстрагенты щелочных металлов или в качестве антигипоксического средства в медицине. Цель - упрощение процесса. Последний ведут ацетилированием бензокраунэфира 2-4-кратным избытком уксусного ангидрида при 30-50°с в среде хлорсодержащего растворителя (CHCL₃) в присутствии катализатора 50-60% хлорной кислоты, которую используют в количестве 1-10 мас.%. Хлороформ используют в количестве 2-5 л на моль бензокраун-эфира. Выход, %

т.пл.,°с

брутто-ф-ла: а) 51,8-93,5

195-200

C₂4H₂8O₈

б) 85,2

76-77

C₁8H₂6O₇

в) 88,7

95-96

C₁6H₂2O₆.Эти условия упрощают процесс за счет исключения использования больших количеств свежеприготовленной полифосфорной кислоты и сокращения количества сточных вод. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.