Способ получения синтетического дубителя Советский патент 1990 года по МПК C14C3/18 C08G12/14 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано в производстве кож для низа обув.и.

Цель изобретения - ускорение процесса и улучшение качества дубителя. Сущность изобретения заключается в том, что согласно способу получения синтетического дубит еля,включ.аю- щему смещение дициавдиамида и фор- мальдегида с постепенным нагревом полученной реакционной смеси, при нагреве реакционной смеси в нее при 40-42 С дополнительно вводят кислотный гидролизат из кожевенной стружки с содержанием сухого вещества 24-26% и хрома 0,3 - 1,0% (в пересчете на СггО), а нагрев ведут со скоростью.

- 2,0 град/мин при следукмцём соотношении компонентов реакционной смеси, мас.%: дициандиамид 38, I - 43,9; формальдегид 48J1 - 53,1; гидролизат -8,0 - 8,8, в пересчете на сухое вещество.

Способ осуществляют следующим образом.

В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой, термометром-и водяной баней, смешивают дициандиамид технический и формальдегид в виде технического Лорма- ,лина (38%), полученную смеср нагревают со скоростью 1,7 - 2,, О гpaд/ шн. . При достижении температуры 40-42 С вводят кислотный гидролизат из кожевенной стружки и продолжают нагрев

сл

;о

СП

SJ

реакционной смеси до 60-75 С в течение 1,0-2,0 ч.

Гидролизат из кожевенной стружки, содержащий соединения хрома, получа- ют следующим образом. Стружку кожевенную (ОСТ 17-245-73), полученную в производстве кож хромового дубления, обрабатывают раствором хлористоводородной кислоты при нагрева- НИИ и перемешивании при следующих ус1ловиях:

Расход хлористоводородной кислоты

технической,мае,% 13,0-18,2

Расход воды,мае.% 54,5-69,6 Расход кожевенной стружки,

мас.%17,4-27,3

Температура,С60,0-90,0

Пр одолжит ельность, ч3-4

Затем гидролизат фильтруют от нерастворимых разрушенных фрагментов аминокислот и минеральных соедине- НИИ.

Гидролизат представляет собой жидкость темно-зеленого цвета,содержащую 24-26% сухого вещества, где 23,0-23,7 - 25,0-25,7% составляет

белковые вещества, 0,3 1,0% - соединения хрома (в пересчете на ,,) рН гидролизата 0,45 - 1,1.

Полученный таким образом дубитель представляет собой жидкую композицию красно-сиреневого цвета,содержащую 40,0 - 50,0% сухого вещества. Он хорошо растворим в воде. Содержание Свободного формальдегида 1,6 - 2,2% рН 5%-ного раствора 8,5 - 9,0,содер- жание метилольных групп 19,2 - 20,4 Элементный состав, мас.%: Углерод38,0-42,0

Водород6,0 - 8,0

Азот36,0 - 40,0

Хром0,3 - 0,8

Конкретные примеры осуществления способа приведены в табл.1.

Похязатели, характеризующие неко- торые свойства дубителей, представлены в таблице 2.

Как видно, из табл.2, предлагаемый дубитель обладает большей формирующей способностью в (1,21 раза) и добро-

,

качественностью (в 1,18 раза). Кроме того, увеличивается количество водорастворимых в 1,1 раза и дубящих в 1,1 раза, ускоряется также процесс получения дубящих.

Для проверки Качества дубителя проводят также обработку кож предлагаемым дубителем и известным по методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви подключенных из шкур крупного рогатого скота.

Результаты физико-механических испытаний и химического анализа кож, обработанных предлагаемым дубителем и известным приведены в табл.3.

Как видно из табл.3, применение предлагаемого дубителя позволяет получить дубленый полуфабрикат хорошего качества, улучшаются по сравнению с известным дубителем следующие показатели: увеличивается предел прочности при растяжении в 1,25 раза напряжение при появлении трещин лицевого слоя в 1,3 раза, удлинение при стандартной нагрузке в 1,14 раза, содержание хрома в полуфабрикате в 1,16 раз, а также увеличивается сортность кож на 1,4 - 2,3 %.

Формула изобретения

Способ получения синтетического дубителя, включающий смешение дициан диамида и формальдегида при постепенном нагреве полученной реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и. улучшения качества дубителя, при нагреве реакционной смеси в нее при 40-42 С дополнительно вводят кислот- ньш гидролизат из кожевенной стружки с содержанием сухого вещества 24-26% и хрома О,3-1,0%«в пересчете на оксид хрома, а нагрев ведут со скоростью 1,7 - 2,0 град/мин при следующем соотношении компонентов реакционной смеси, мас.%:

Дициандиамид38,1 - 43,9

Формальдегид48,1 53,1

Кислотный гидролизат из кожевенной стружки8,0 - 8,8

Дубители

----5 5 и Ц а 2

Содержание компонентов, %

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет ускорить процесс и улучшить качество дубителя. Способ получения дубителя осуществляют следующим образом. Смешивают дициандиамид и формальдегид и полученную смесь нагревают со скоростью 1,7-2,0 град/мин. При достижении температуры 40-42°С в смесь вводят кислотный гидролизант из кожевенной стружки с содержанием сухого вещества 24-26% и хрома 0,3-1,0% в пересчете на оксид хрома и продолжают нагрев реакционной смеси до 60-75°С в течение 1-2 ч. Соотношение компонентов реакционной смеси следующее, мас.%: дициандиамид 38,1-43,9

формальдегид 48,1-53,1 и кислотный гидролизат из кожевенной стружки 8,0-8,8. 3 табл.

Массовая доля , % Массовая доля веществ,экстрагируемых органическими растворителями, % Предел прочности при растяжении , 10- МПа

по партии

по коже

Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, 10 МПа, по партии

4,3

6,26,6 7,2

7,0

3,8-8,88,08,1 8,6

8,4

1,6 1,3

1,8 1,5

2,0 1,7

1,9 1,6

1,0

1,2

1,4 1,6

1,5

Удлинение при напряжении 10 МПа, %

Устойчивость покрытия к многократному изгибу, балл Сортность, %

20-35 29,7 30,0 ЗА,О 32,0

3 3 3 3 94,1 95,5 96,5 96,4

Продолжение табл.3

3 3 3 3 94,1 95,5 96,5 96,4