КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЙ ПОЛИИМИД В КАЧЕСТВЕ МАТЕРИАЛА ДЛЯ СОРБЦИИ И РАЗДЕЛЕНИЯ ИОНОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Советский патент 1994 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, конкретно к комплексообразующим алициклическим полиимидам, которые могут быть использованы для сорбции и разделения ионов щелочных металлов.

Целью изобретения является изыскание и синтез полиимида, обладающего повышенной сорбционной способностью к ионам щелочных металлов.

П р и м е р 1. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,60 мл диметилацетамида (ДМАА) при температуре 25^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор в течение 60 мин. Полученную полиамидокислоту (ПАК) осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат.

Приведенная вязкость ( η_пр) 0,5%-ного раствора полимера в ДМАА составляет 0,40 дл/г. Из растворов ПАК на стеклянной подложке готовят пленку.

Для превращения полиамидокислоты в полиимид пленку подвергают термической циклодегидратации в вакууме при ступенчатом подъеме температуры от 50 до 250^оС в течение 3 ч. Выход полимера 0,59 г (89,3%). Приведенная вязкость 0,72 дл/г, мол.м. 80˙10³.

Состав полиимида доказан по данным элементного анализа в ИК-спектроскопии.

Найдено,%: С 64,89; Н 5,12; N 4,51.

С₃₄H₃₂O₁₀N₂
Вычислено,%: С 64,97; Н 5,09; N 4,46.

В ИК-спектре полиимида имеются полосы поглощения, характерные для имидного цикла в области 1720, 1780 см^-1, а в области 1670, 3380 см^-1 отсутствуют полосы поглощения, характерные для амидных связей. Наличие краун-эфирных групп в полиимиде подтверждают полосы поглощения в областях 1200-1300 см^-1 ( ν_Ar-O-C) и 1050-1150 см^-1 ( ν_С-О-С). Сорбционная емкость полиимида по ионам щелочных металлов приведена в таблице.

П р и м е р 2. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,60 мл ДМАА при температуре 25^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 80 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,52 дл/г в ДМАА.

Полиамидокислоту переводят в полиимид, как в примере 1. Выход полимера 0,65 г (98,4%). Приведенная вязкость 0,92 дл/г, мол.м. 100˙10³. Элементный состав и ИК-спектр полимера соответствуют примеру 1.

П р и м е р 3. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,60 мл ДМАА при 25^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 100 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промы- вают серным эфиром и сушат.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,43 дл/г в ДМАА. Полиамидокислоту переводят в полиимид, как в примере 1. Выход полимера 0,61 г (92,4%). Приведенная вязкость 0,82 дл/г, мол.м. 85˙10³. Элементный состав и ИК-спектр соответствуют примеру 1.

П р и м е р 4. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,95 мл ДМАА при 25^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 80 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,35 дл/г в ДМАА.

Полиамидокислоту переводят в полимиид как в примере 1. Выход полимера 0,57 г (86,3%). Приведенная вязкость 0,69 дл/г, мол.м. 60˙10³. Элементный состав и ИК-спектр соответствуют примеру 1.

П р и м е р 5. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,25 мл ДМАА при 25^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 80 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,25 дл/г в ДМАА.

Полиамидокислоту переводят в полиимид, как в примере 1. Выход полимера 0,55 г (83,3%). Приведенная вязкость 0,48 дл/г, мол.м. 50˙10³. Элементный состав и ИК-спектр соответствуют примеру 1,.

П р и м е р 6. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,60 мл ДМАА при 20^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 80 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,49 дл/г в ДМАА.

Полиамидокислоту переводят в полиимид, как в примере 1. Выход 0,63 г (95,4%). Приведенная вязкость 0,86 дл/г, мол.м. 90˙10³. Элементный состав и ИК-спектр соответствуют примеру 1.

П р и м е р 7. В токе инертного газа к раствору 0,39 г диаминодибензо-18-краун-6 (0,001 моль) в 1,60 мл ДМАА при 30^оС добавляют 0,27 г диангидрида трициклодецен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты (0,001 моль) и перемешивают реакционный раствор 80 мин. Полученную полиамидокислоту осаждают в метиловом спирте, промывают серным эфиром и сушат.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора ПАК 0,44 дл/г в ДМАА.

Полиамидокислоту переводят в полиимид, как в примере 1. Выход полимера 0,60 г (90,9%). Приведенная вязкость 0,78 дл/г, мол.м. 70˙10³. Элементный состав и ИК-спектр соответствуют примеру 1.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, конкретно к комплексообразующим алициклическим полиимидам, которые могут быть использованы для сорбции и разделения ионов щелочных металлов. Изобретение позволяет повысить сорбционную способность полиимидов к ионам щелочных металлов за счет использования полиимидов формулы имеющих мол.м. 50000 - 100000. Предлагаемые полиимиды имеют сорбционную емкость к ионам лития, натрия, калия, рубидия и цнзия 1,0 - 1,2; 20,1 - 20,4; 70,0 - 70,4; 16,0 - 16,4 и 2,0 - 2,4 мг/г соответственно. 1 табл.

Комплексообразующий полиимид формулы

с мол.м. 50000-100000,
в качестве материала для сорбции и разделения ионов щелочных металлов.