Способ получения диалкилсульфидов Советский патент 1990 года по МПК C07C321/14 

Изобретение относится к технологии переработки высокосернистых газоконденсатов для получения диалкилсульфидов и может быть использовано в газовой, химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьплленности.

Цель изобретения - расширение сырьевой базы, удешевление и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается в способе получения диа,-1килсульфидов из высокосернистого газоконденсата путем его ректификации на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделением из последнего фракций углеводородов

НК-128 0, и/или ПК-139°С, и/или НК-200 С, содержащих целевые продукты, перегонкой в ректификационных колонках с последующей обработкой выделенных из конденсата фракций водным раствором щелочи,полученный водно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным ал- :килом в присутствии Лторида бо- ., ра, отделяют полученную смесь ди- алкилсульфидов от водно-щелочного раствора и выделяют индивидуальные ди- алкилсульсЬиды перегозткой смеси на

фракции НК-62 С - 93°С - 1

125°С - 43°С

187 С - 208°С - 232°С.

150 С - I65°C 05

О)

со о

00

При этом в качестве галоидного алкила используют бромистый этил.

На чертеже приведена принципиальная схема реализации способа получения диалкилсульфидов из высокосернистого газоконденсата.

Сырье, поступающее на установку по линии 1 , подвергавзт в блоке 2 ста 5ш1изации с получением широкой лии легких углеводородов и стабиль- лого конденсата, отводимых по линиям 3 и 4 для дальнейшей П ереработки. Из стабильного .конденсата, подаваемого по линии 4 в блок 5, выделя от фракцию НК-128 С, и/или НК--13,9°С, и/или НК-200°С, срдержедаую меркаптаны состава соответственно С - С.,, -г 6 С - Cg, эту фракцию направляют по линии 6 в блок 7, где ее подверт ают очистке от меркаптанов экстракцией водным раствором щелочи. Остато стабильного конденсата нап- равляют из блока 5 по линии 13 на дальнейшую переработку. Очищенную от меркаптанов фракщаю НК-I28°С,к/ил НК-139°С, и/или НК-200°С подают по липни 8 на дальнейшу ;о переработку а полученный водно-1целоч о й -paci BOp смеси меркаптидоз -направляют по линии 9 в блок 10, где ее обрабатывают бромистым этилом в присутствии фторида бора. Полученную в блоке 10 смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора известными методами и направляют по линии 11 в. блок rz J где ее разделяют одним кз известных приемов ид фракции КК-62 С - - 125 С - - - 187 С - 20&.С - 232 С, отво- дим1)1е по линиям 14 и содзржащие со- откетственно метилэтклсульг ид, ди- этилcyльфнд этили опропилсульфид, этилпропилсульфид 5 этилбути.: сульфид, э гилизопент шсульфид, эгилпентил- сульфид, зтилгексилсульфид5 этилгеп- тил с ул ьфид S э тило кт ил г,ул ьфид.

Пример 1. Эксперимент прово- дили ка промышленной установке получения смеси природных меркаптидов.. (одоранг СПМ) Оренбургско:го газоперерабатывающего завода к на торной установке получения диалкмп- сульсЬидоЕ. 18 кг высокосернистого ксжденсата Оренбургског-о газокондеп- сатного месторождения 5, содерл ащего 0,83% меркаптановой сэры, разделяли в стабилизаторе 5 представляющем собой стеклянную колоКк / высотой

450 мм, диаметром 30 мм при давлении 1 атм и температурах верха стабилизатора 65°С, низа 215°С на широкую фракцию легких углеводородов

(4 кг) и стабильный конденсат (14 кг). Из стабильного конденсата в стеклянной колонке длиной 350 мм, диаметром 30 ммд с насадкой из нихромовой спи.ради, при давлении 1 атм и температуре верха колонки 40°С, низа 350°С выделяли фракцию стабильного конденсата НК-200°С в количестве 9 кг.Выделенная фракция НК-200 С стабильно.го конденсата поступала на блок по- лучения диапкилсульфидов. При этом ее трижды анализировали на содержа- .ние меркаптанов по ГОСТ 17323-71.

3 делительную воронку загружали 400 мл фракцир HK-ZOO C стабильного конденсата и 100 мл 30%-ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемном соотношении конденсат-экстрагент 4:1. При комнатной температуре и атмосферном давлении смесь интенсивно перемешивали 10 мин и отстаивали. По окончании экстракции конденсат и отработанный меркаптидный

щелочной раствор анализировали на содержание меркаптановой серы. При этом получали очищенный конденсат, содержащий 0,27 мас,% меркаптановой серЫэ и отработанный меркаптидяый щелочной раствор с содержанием

5,6 мас.% меркаптидной серы.

Пол;, водно-щелочной раствор смеси мерхаптидов (jOO мл) загружаQ ли в реактор, представляющий собой коуглодонную колбу объемом 250 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой. К водно-щелочному раствору смеси меркап5 тидоз добавляли 0,05 г фторида бора к по каплям при постоянном перемежи- ваки;: к охлаждении до 10- 5 С прибавляли 75 :--л бром--;стого этила, т.е. в обт емнсм соотношении раствор реа„ гейт 8;io По окончании прибавления смесь интенсивно перемешивали в течение О,, 5 ч, органический слой смеси диалкилсульфидов отделяли от водно- щелочного в делительной воронке и промывали водой. Полученную смесь диалкилсульфидов перегонкой .при атмосферном давлении на лабораторной установке, состояш,ей из круглодонной кол- . бы, термометра и холодильника Либиха,

разделяли на фракции НК-62 С - 93 - 125°С - 143 С - - - - 208« С - .

При разделении смеси диалкйлсул фидов на фрй кции получены следующи : индивидуальные диалкилсульфиды,отн

Метилэтилсульфид

Диэтилсульфид 8,9

Этилизопропилсульфид50,5

Этилпропилсульфчд12,9

Этилбутилсульфид15,4

Этилизопентилсульфид3,2

Этилпентилсульфид2,4

Этилгексилсульфид 1,9

Этш1гептилсульфид 1,6

Этилактилсульфид 0,7

П р и м е р 2. Иллюстрируют осуществление способа в промьшленном варианте.

Высокосернистый газоконденсат в количестве 58 . поступил в стабилизатор, где при.-давлении 60 атм . и температуре верха стабилизатора 65 С и низа 215°С разделяется на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат. Широкая фракция легких углеводородов направляется на дальнейшую переработку.Из стабильного конденсата в насадочной колонне при давлении 6 атм и температуре верха 40°С, низа 305°С выделяется фракция НК-200°С. Фракция стабильного конденсата НК-200°С в количестве 48 . подается в нижнюю часть .экстрактора с содержанием 2,667 мас.% меркаптановой серы. В верхнюю часть экстрактора подается 15м /ч 20%-ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемных отношениях 3:1. В экстракторе происходит экстракция меркаптанов раствором щелочи при и давлении 3 атм.

Очищенный от меркаптанов конденса с верха экстрактора направляли на хранение на склад стабильного конденсата.

В результате экстракции получен очищенный конденсат, содержащий 0,25 мас.% меркаптановой серы и отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов, содержащий 5,7 мас.% меркаптановой серы.

169086

Отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов в коли 1естве 15 м /ч выводили из куба реактора . j по уровню раздела и подавали в штж- нюю часть реактора. В верхнюю часть реактора подавали 4,5 м /ч бромисто- го этила и 4,5 кг фт.орида бора. Кубовую часть реактора охлаждали до 10 10-15 С в вьшосном теплообменнике, и смесь перемешивала механической мешалкой в течение 0,5 ч. В реакторе, .работающем под давлением 0,2-0,3 атм, происходит взаимодействие бромистого 15 этила с мepкaптидa ffl смеси.Образовавшаяся смесь диалкилсульфидов с верха реактора направляется в разделительную емкость, где происходит допол- нительное разделение диалкилсульфи- дов и воды. Полученные диалкилсуль- фиды в количестве 1,6 выводили- из емкости и направляли на склад ди- алкилсульфидов.

Отработанный щелочной раствор в количестве 15 с содержанием 0,3 мас.% меркаптановой серы из куба реактора и разделительной емкости поступают в экстрактор для повторного использования в качестве экстра- 30 гента.

Из полученной смеси диалкилсуль- фидов отбирали 10 кг и далее обрабатывали на лабораторной установке идентично примеру 1. 35 В таблице приведены результаты разделения на фракции смеси диалкил- сульфидов с указанием количественных выходов целевых продуктов.

Положительный эффект по сравнению 40 с прототипом достигается за счет того, что для получения диалкилсуль- фидов в предлагаемом способе в качестве серусодержащего соединения используют природный высокосернистый 45 газоконденсат. Использование высокосернистого газоконденсата, кроме расширения сырьевой базы способа исключает необходимость предварительного синтеза серусодержащих соединений, 0 их вьщеления, очистки и вовлечения в дальнейшие взаимодействия. Это упрощает процесс, уменьшает число его стадий и снижает материалоемкость.

Предлагаемый способ кроме исполь- 5 зования в качестве исходного сырья природного газоконденсата предполагает проведение технологического про- цесса получения диалкилсульфидов на технологическом оборудовании,применяемом при перерабоГке природного высокосернистого газоконденсата,что снижает капитальные, затраты на реализацию способа и значительно удешевляет его.

Формула изобретения

1. Способ получения диалкилсуль- фидов взаимодействием серусодержаще- I o соединения с алкилгалогенидом в присутствии основания и катализатора Отличающийся тем, что, с ,елью расширения сырьевой базы, уде- февления и упрощения процесса, в ка- естве серу содержаще го соединения |1спользуют высокосернистьп газо- |сонденсат, который ректифицируют а широкую фракцию легких углеводо- |)одов и стабильный конденсат,выделяют из последнего фракции углеводородов НК-128 С, и/или НК-139°С,и/или НК-200 С перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи,полученный водно-щелочной раствор меркапти- дов подвергают обработке галоидным

алкилом в присутствии фторида бора, отделяют полученную смесь диалкил- сульфидов от водно-щелочного раствора и выделяют целевые продукты перегонкой смеси на фракции НК-62 С 93°С-125°С - - - - 187°С - - 232 С.

2, Способ поп.1,отлич а ю- щ и и с я тем, что в качестве галоидного алкила используют бромистый

этил.

Изобретение относится к дисульфидам, в частности к получению диалкилсульфидов. Цель - расширение сырьевой базы, удешевление и упрощение процесса. Получение ведут из высокосернистого газоконденсата, который ректифицируют на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделяют из последнего фракции углеводородов НК-128°С, и/или НК-139°С, и/или НК-200°С перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи. Полученный подно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным алкилом - предпочтительно бромистым этилом в присутствии фторида бора. Полученную смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора и целевые продукты выделяют перегонкой смеси на фракции, °С : НК - 62-93-125-143-150-165-187-208-232. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

К-139°С К-200°С

62 С

93 С 1

125 С

143°С

87 С 208°С 232°С Нераз- гоняе- мьш остаток

61,

92, 109

Метилэтилсульфид

Диэтилсульфид

Этилизопропилсульфид

Этилпропилсульфид

Этилбутилсульфид

Этилиз оп ентилсульфид ;

Этилпентилсульфид 165

Этилгексилсульфид 186

Этилгептилсульфид 208

Этилоктилсульфид

124

0,12

0,89

5,05

1,29

1,62

8,9 50,5

12,9

0,13

. 1,3

/J

5

JL fO

7/ f2

У Н

V

/4