Способ получения тетрагидрофуранола-3 Советский патент 1990 года по МПК C07D307/20 

Изобретение относится к усовер- .шенствованному способу получения тет- рагидрофуранояа-3, который находит применение в производстве фунгицидов,. инсектицидов, красителей и биологически активных веществ в качестве полупродукта.

Цель изобретения - повышение выхода тетрагидрофуранола-З за счет осуществления процесса при молярном соотношении 4-хлорметил-1,3-диоксан:метанол, равном 1:10-15, и температуре .130-140 с,и упрощение процесса.

Пример 1. В стеклянную ам- (пулу или футерованный, автоклав помещают 3,4 г (0,025 моль) 4-хлорметил-1,3-диоксана (ХМЦ), 8,0 г (О,25 моль) метанола, 0,6 г (5,мас.%) концентрированной серной кислоты и термостати- руют при при встряхивании или , перемешивании в течение 3,5 ч. По охлаждении реакционной смеси нейтра- лизуют катализатор газообразным аммиаком в течение 3-5 мин. Затем при атмосферном давлении отгоняют метанол и метнпаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта. Чистота очищенного вторичной перегонкой тетрагидрофуранола-З по данным ГЖХ-анализа не ниже 98%, а выход целевого продукта составляет 99% при 97,5%-ной конверсии ХМД.

а

Од

со

Примеры 3-1 7, -19s 20. водят по методике примера t.

Условия проведения взаимодействия ХМД с метанолом и полученные резуль- таты приведены в таблице.

Пример 2. В стеклянную ампулу или футерованный автоклав помещают 3,4 г (0,025 моль) ХМД 8,0 (0,25 моль) метанола, 0,5 г (4 масД и термостатирутат при при встряхивании или перемешивании в течение 6 ч. По охлаж;:1енни реакционной сме си катализатор отделяязт декантацией или фшгьтрованием. Затем при атмосферном давлени г отгоняют метанол и метилаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта. Чистота очищенного вторичной перегонкой щюдукта 98%. Вы- ход целевого продукта составляет 99% при 99%-ной конверсии исходного ХМД.

Примеры 18, 21-25, Проводя по методике примера 2.

Условия проведения взаимодействия ХМД с метанолом и полученные результаты приведены в таблице.

Процесс проводят при так как при более низкой температуре (, пример 14) выход целевого прдукта не превышает 62%, хотя конверсия ХМД выше 90%, При (пример 3) наблюдается интенсивное осмоление Оптимальное соотношение метанол-} МД. составляет 10-15:1, увеличение (20; пример 7) или уменьшение (7:1, тгри- мер 5), соотношения приводит к снижению )зыхода целевого продукта на 11,8- 1б,8%, При иcпoльзoвaшfи

0s5 мае.% серной кислоты (пример 11) в качестве катализатора выход целевого продукта не превьшает 76%,.а при 12 мас.% концентрации катализатора (пример 17) наблюдается интен- сивное осмоление. Использование ка- тионообменной смолы Ю -2 в количестве 2 мас.% приводит к снижению

выхода до 72,3% (пример 23). При гГо- личествах КУ-23 или КУ-2, больших 4 мас.%5 выход целевого продукта практически не увеличивается (пример 24) .

Таким образом, предлагаемый спо- соб по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества: возрастает выход целевого продукта с 49,5 до 82,2-99,0% , упрощается технология прб цесса в связи с тем, что способ осуществляют без вывода метилаля из реакьщонной зоны и отпадает необходимость в применении соответствующей ректификационной колонны, В случае использования в качестве катализаторов процесса;.катионсобменной смолы КУ-2 иля КУ-23 отпадает также необ- ходимость нейтрапизации катализатора. Гпосле проведения процесса газообраз- - ным ам иаком, а катализатор удшхя- ют простым фильтрованием или декантацией, что обусловливает допол- нктельное.упрощение технологии процесса,

Формула изобретения

1, Способ получения тетрагидро- фуранола-3 взаимодействием 4- хлорме- тил-1,3-диоксана с метанолом в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие проводят при молярном соотношении 4-хлор- метил-153-диоксак:метанол, равном 1 г 10-15, и температуре ПО-ЙО С,

2 „ Спос об по п,

л :и ч а ющ и и с я тем, что,в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту или сульфокатионит в Н-форме,, которые берут в количестве 1-10 мас.% по отношению к массе сырья.

Продолжение таблицы

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению тетрагидрофуранола - 3, который применяется в производстве фунгицидов, инсектицидов, красителей. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 4-хлорметил-1,3-диоксана с метанолом при молярном соотношении 4-хлорметил-1,3-диоксан - метанол 1:10-15 и 130-140°С в присутствии кислотного катализатора. В качестве последнего используют H₂SO₄ или сульфокатионит в Н-форме, которые берут в количестве 1-10 мас.% по отношению к массе сырья. Выход до 82,2 - 99,0%. 1 з.п. ф-лы. 1 табл.