Способ получения диалкилдисульфидов Советский патент 1991 года по МПК C07C321/14 

.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дисуль- фидов, которые находят применение в различных отраслях промышленности.

Известен способ получения диорга- нодисульфидов путем взаимодействия соответствующего меркаптана с элементарным йодом или бромом в присутствии основания в условиях двухфазной реакции с последующим отделением образовавшегося галогеноводорода и выделением целевого продукта ,

Недостаток известного способа заключается в том, что выделяющаяся теплота реакции значительна, так что, протекание неконтролируемых реакций не может быть исключено. Кроме того, недостатком является ядовитость и затрудненное обращение с галогенами. Таким образом, расходы на технику безопасности значительны.

Цель изобретения - повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается в способе получения диалкилодисульфидов путем взаимодействия соответствующего меркаптана с тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия с последующим выделением целевого продукта.

Реакцию осуществляют в присутствии катализатора, способствующего передаче фаз, а именно хлорида трикаприлметиламмония .

Способ осуществляют в водной среде, где реакция протекает в гетерогенной фазе при температуре 20-30 С.

Основание используют в количествах, по меньшей мере, 0,5 моль на 1 моль меркаптана. Использование избытка основания не оказывает никакого влияния на реакцию Способствующий передаче фаз катализатор используется в

о

Ј

00 CD

ы

каталитических количествах приблизительно 0,5 до 10 ммоль на 1 моль меркаптана. Галоидное соединение может быть использовано в избытке, в боль- шинстве случаев достаточны приблизительно стехиометрические количества, т.е. приблизительно 0,5 моль, предпочтительно 0,3-0,7 моль на 1 моль меркаптана.

Реакцию можно пояснить на примере следующего уравнения: 2R-SH+CCln+ +NaOH - способствующий передаче фаз катализатор - R-S-S-R+HCC13+NaC1+Н2О,

Пример 10 В трехгорлую кол- бу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, подают 160 г (1 моль) трет-нонилмер- каптана, 22 г (0,55 моль) гидроокиси натрия, 75 мл воды и 0,8 г (2 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония.

Размешивая и охлаждая водой, в течение 1 ч каплями прибавляют 77 г (0,5 моль) тетрахлорметана, причем температура повышается от 20 до 30°С. Дополнительно перемешивают еще в течение 2 ч. Затем водную фазу отделяют от органической фазы с использованием делительной воронки. Органическую фазу очищают от образовавше- гося хлороформа и остаточной влаги в получаемом с помощью водоструйного насоса вакууме при температуре 90°С. Выход ди-трет нонилдисульфида 155,5 г (98,4%),

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 202 г (1 моль) н-додецилмеркаптана, 22 г (0,55 моль) гидроокиси натрия, 100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль) хло- эида трикаприлметиламмония подверга- ют взаимодействию с 77 г (0,5 моль) тетрахлорметана.

Выход ди н додецшвдисульфида 198 г (99%).

Пример 3. Аналогично примеру 1 720 г (8 моль) трет-бутилмеркапта- на, 501,3 г (5,33 моль) 1,2-этанолди тиола, 392 г (9,8 моль) гидроокиси натрия, 1,330 мл воды и 3,1 г (7,75 ммоль) хлорида трикаприлметил- аммония подвергают взаимодействию с 1, 437, 3 г (9,33 моль) тетрахлорметана.

Получают 1,178 г (98,6%) смешанног дисульфида Формулы трет-бутил-S-S- Јсн, -СН, -S-S3 4,3 трет-бутил.

Пример 4, Аналогично примеру 1 202 г (1 моль) трет-додецилмеркап- тана, 21 г (0,525 моль) гидроокиси

О

5 0

5 0 5

о

5 (,

5

натрия, 100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 77 г (0,5 моль) тетрахлорметана. Выход ди-трет-додецилсульфида 199 г (99%).

Пример 5. Аналогично примеру 1 202 г (1 моль) трет-додецилмеркапта- на, 160 г (1,0 моль) трет-нонилмер- каптана, 42 г (1,05 моль) гидроокиси натрия, 160 м воды и 1,0 г (2,5 ммопь) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 154 г (1,0 моль) тетрахлорметана„

Выход трет-додецил-трет-нонилди- сульфида 352,8 г (98%).

Пример 6. Аналогично примеру 1 160 г (1 моль) трет-нонилмеркапта- на, 99,0 г (1,0 моль) трет-бутилмер- каптана, 42 г (1,05 моль) гидроокиси натрия, 160 мл воды и 1,0 г U,b ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 154 г (1,0 моль) тетрахлорметана.

Выход трет-нонил-трет-бутилди- сульфида 243 г (98%).

Пример 7. Аналогично примеру 1 360 г (4 ммоль) трет-бутилмеркап- тана, 94,0 г (1,0 моль) 1,2-этанол- дитиола, 126 г (3,15 моль) гидроокиси натрия, 430 мл воды и 2,0 г (5,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 485,1 г (3,15 моль) тетрахлорметана.

Получают 441,3 г (98,5%) смешанного дисульфида сЬормулы

трет-бутил-S-S -ЈСН2 -СН2 -S-Sj} трет- бутил.

Примере Аналогично примеру 1 360 г (4 моль) трет-бутилмеркапта- на, 188 г (2,0 моль) 1,2-этанолдити- ола, 168 г (4,2 моль) гидроокиси натрия, 580 мл воды и 2,8 г (7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 646,8 г (4,2 моль) тетрахлорметанао

Получают 531,3 г (98,4%) смешанного дисульфида формулы

трет-бутил-S-S - СН2-СН2-S-S - третбутил.

Пример 9. Аналогично примеру 1 270 г (3 моль) трет-бутилмеркапта- на, 282 г (3,0 моль) 1,2-этанолдити- ола, 198 г(4,95 моль) гидроокиси натрия, 675 мл воды и 2,8 г (7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 762 г (4,95 моль) тетрахлорметана 0

Получают 534,9 г (98,5%) смешанного дисульфида формулы

i

трет-бутил-S-S -ЈСН2-СН2-S-S J трет- бутил.4i

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты безопасно и с высоким выходом.

Ф о р

t

мул

изобретения

Способ получения диалкилдисулъ- фидов общей формулы

R-S-S-(R,)n-R,

Тде R - трет-бутил, трет-додецил, трет-нонил или н додецил; ,

или R - трет-бутил; (R,)n - группа -ECH2-CH2-S-S30( взаимодействием соответствующего меркаптана с галогенсодержатцим соединением в присутствии основания, о т- личающийся тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве галогенсодержащего соединения используют тетрахлорметан, в качестве основания - гидроокись нат- 5 рия, и процесс проводят в среде воды в присутствии в качестве катализатора хлорида трикаприлметиламмония при 20-30°С

Изобретение относится к серосо-I держащим соединениям, в частности к получению диалкилдисульфидов R-S-S-(R,|)n-R, где R - трет.-бутил, трет,-додецил, трет-нонил или н-до- децил, или R-трет-бутил, a (R) группа -ЈCHa-CH2-S-S 0 , которые находят применение в различных отраслях промышленности. Цель - повышение безопасности процесса„ Получают реакцией соответствующего меркаптана с тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия в среде воды. Процесс ведут при 20-30°С в присутствии хлорида трикаприлметиламмония (катализатор) . с 8