СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОВ Советский патент 1964 года по МПК C07C211/28 C07D295/33 C07C209/66 C07C211/23 

Известно получение аминометильных производных ацетиленов взаимодействием ацетиленов, формальдегида и вторичного амина. Но ассортимент получаемых таким путем соединений ограничен.

Предложен способ получения любых аминоалкильных производных а-цетиленов. Способ заключается во взаимодействии ацетиленидов металлов и иммониевых солей.

Аминоалкилирование проводят в диэтиловом эфире.

Пример 1. Получение 1-фенил-Зм е т и л-З-д иметиламинобутина - 1. К фенилацетилениду лития, полученному из 3,5 г фенилацетилена и эквивалентного количества фениллития или амида лития в 40 ял диэтилового эфира, прибавляют мгновенно 4,5 г кристаллического перхлората диметилизопропилидениммония. Смесь кипятят 1 час, яри этом соль постепенно переходит в даствор. По охлаждении реакционную массу выливают на лед, эфирный слой дважды извлекают разбавленной соляной кислотой и промывают водой. Объединенные водные экстракты подщелачивают, выделившийся продукт извлекают эфиром. После сушки эфирный раствор разгоняют при 120-121° С (15 ЗАМ, рт. ст.) и получают 3,82 г (84,0%, считая на перхлорат иммония) продукта.

кристаллизации из смеси хлороформа и эфира плавится с разложением при температуре около 250° С.

Пример 2. Получение 1-(Ы-пиперидино)-1-(2-фенилэтинил)-ци к л огексана. К магнийбромфенилацетилену, получеииому из 5,5 г фенилацетилена и эквивалентного количества магнийбромэтила в диэтиловом эфире, быстро прибавляют твердый хлорид циклогексилиденпиперидиния, полученного из 6,6 г циклогексенпиперидина при обработке его эфирного раствора спиртовым хлористым водородом и высушенного в вакууме над серной кислотой. Смесь кипятят 1 час, после чего реакционную массу обрабатывают так же, как в примере 1. Получают 2,3 г продукта (20,5%), перегоняющегося при 168-170° С (3 мм рг. ст.) и закристаллизовывающегося при стоянии. Перекристаллизованный из пентана продукт плавится при 59-60° С. Его хлоргидрат имеет т. пл. 217-218°С (из ацетона).

Предмет изоб.ретения

Способ получения а-ацетиленовых аминов, отличающийся тем, что металлические производные ацетиленов подвергают взаимодействию с иммониевыми солями в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси.