Способ получения 1,8-октандиола Советский патент 1991 года по МПК C07C31/20 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получение 1,8-ок- тандиола, являющегося ключевым синто- ном в синтезе ряда феромонов, например 9 Z-гексадецаля - компонента феромона хлопковой совки, Helithis ar- migera Hbn, и 9Е-12Е-тетрадекадие- нил-1-ацетата - феромона мельничной огневки, Plodia interpunctella.

Цель изобретения - повышение выхода 1,8-октандиола.

Пример 1 .В стеклянный реактор объемом-0,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают в атмосфере инертного газа 0,0466 г (0,0002 г- моль) ZrClij. добавляют по каплям 0,0592 г (0,0008 г-моль) в

0,5 мл гексана, перемешивают 5-8 мин до образования гомогенного раствора. Затем добавляют 0,0766 г (0,0002 г- моль) Zr (ОС4Н9)4, 3,3 г (0,23 г-моль) в 3 мл гексана и 1,1 г (0,010 г-моль) 1,7-октадиена и перемешивают при 25°С в течение 6 ч. Реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и через нее барботируют воздух при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру в интервале (-5) - (+5)°С. Реакционную массу повергают окислению в течение 0,5 ч при 20 а- 30°С, затем кислородом при 40-50°С в течение 4 ч. К реакционной массе добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют

эфиром, растворитель отгоняют. Выде- ляют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола. Температура плавления 61-62°C. Найдено, %: С 65,62; Н 12,18.

с6н,8оЈ.

Вычислено, %: С 65,75; Н 12,33.

Примеры 2-15. Окисление реакционной массы проводят в условиях примера 1. Условия способа приведены в таблице.

Пример 16. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1 Полученную реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и при интенсивном перемешивании барботируют воздух в течение 0,5 ч при 0°С, затем окисляют 0,5 ч при 25°С и кислородом при 45°С в течение 4 ч.

После обработки реакционной массы (аналогично примеру 1) выделяют 1 ,40 г (96%) 1,8-октандиола.

Пример 17. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. Полученную реакционную массу окисляют 0,5 ч воздухом при -15°С, затем 0,5ч при 10°С и кислородом 4 ч при 30°С.

Выделяют 1,16 г (80%) 1,8-октан- циола.

Пример 18. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. Полученную реакционную массу окисляют

0,5 ч воздухом при +15°С, затем 0,5 ч при 40°С и кислородом 4 ч при 60°С.

Выделяют 1,13 г (78%) 1,8-октан- диола.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 1,8-октандиола до 80-98% против 43% в известном. Формула изобретения

Способ получения 1,8-октандиола с использованием металлорганического соединения в инертном органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве металл- органического соединения берут ди- изобутилалюминийгидрид, который подвергают взаимодействию с 1,7-октан- диеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора, компоненты которого вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тет- рабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора взяты соответственно в следующих молярных соотношениях (260-200):100: :(1-3):(4-12):(1-3), полученную реакционную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5) - (+30)°С, кислородом в течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролизуют водой.

Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора. Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тет- рахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200):100:(1-3): :(4-12):(1-31. Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30)°С, кислородом в течение 4 ч при 40-50°С и затем гид- ролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе. 1 та бл.