Активаторы химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий Советский патент 1991 года по МПК G03C1/34 

1

(21)4629595/04

(22)02.01.89

(46) 23.04.91. Бюп. N 15

(71)Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и МГУ им. М.В. Ломоносова

(72)Л.Р. Браткова, А.И. Харитонова, А.Ф. Нешкин, А.Е. Галашин, Н.Н. Желиговская, Н.К. Зайцев и М.В. Алфимов (53) 771.5(088.8)

(56) Желиговская Н.Н., Щелокова Л.Р. и др. Методика синтеза, результаты элементного анализа и строение перечисленных комплексных соединений платины и палладия. - Журнал неорганической химии, 1981, т. 26, 1973.

Zheligovskaja N.N., Shcheloko- va L.R., etc. Proc. XX Internac. Confer, on Coordin. Chemia, 1979, India, Calcutta p. 243.

Маркова И.Ф., Желиговская Н.Н., Спицын В.И. Изв. АН СССР, сер. Химия, 1974, с. 271.

Желиговская Н.Н., Щелокова Л.Р. и др. Координационная химия, т. 10, вып. 1, 1984, с. 107-110.

Гайдук М.И., Золин В.Ф., Тайгеро- ва Л.С. Спектры люминесценции Европия. М.: Наука, 1974, с. 165-179.

Желиговская Н.Н., Щелокова Л.Р., Чернова Н.А. Журнал неорганической химии, 1988, т. 33, № 10, с. 2602- 2607.

Гревцев A.M., Желиговская Н.Н., Попова Л.А., Спицин В.И. Изв. АН СССР,

1977,т. 4, ч. 941-943.

Гревцев A.M., Желиговская Н.Н., Попов Л.В., Спицин В.И. Изв. АН СССР,

1978,т. 1, с. 241-243.

Urch D.S., V. Inorg. Nucl. Chem., 1963, 25, p. 7-11.

Бреденфельд Н.В., Гайдук М.И., Спицин Н.П. Ж. прикл. спектр., 1974, т. 21, с. 262,

V.D. Kingley, G.W. Ludwig, V.Elect- rochem. Soc. 1970, Ш, p. 353.

Орлова B.C., Муравейская Г.С., Евстафьева О.Н. Журнал неорганической химии, 1975, т. 20, вып. 5, с. 1340.

Муравейская Г,С. и др. Доклад АН СССР, 1976, т. 22, № 3, с. 596.

Барановский И.Б., Щелоков Р.С., Журнал неорганической химии, 1978, т. 23, вып. 1, с. 9.

Орлова B.C. и др. Журнал неорганической химии, 1980, т. 25, № 1, с. 209.

Todorova M., Stankova A., Markov J. Pancheva M. Photographic Action of -- the Pb(ll) 3DTA. Journ. of Photogr. Sci. USA, 1987, v. 35, p. 196-199.

(54) АКТИВАТОРЫ ХИМИЧЕСКОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

(57) Изобретение касается галогенсе- ребряных фотографических эмульсий, в (частности активаторов их химической сенсибилизации. Цель - повышение светочувствительности эмульсии и ускорение процессов химической сенсибилизации. Для этого применяют комплексные соединения общей формулы К МецЬА, где , или 2, или 4; или или 2; z 1, или 2, или 4, или Na; Me Pt, Pd и Eu; A Cl, фенан- тролин; Ь-этилендиамин- М -диуксус- ная кислота; этилендиамин-М,М,Н ,N - -тетрауксусная кислота; диэтилентри- амин-Н,М,м ,М ,м -пентауксусная кислоU

Si

та; триэтилентетраамин-Ы,М,М ,N r,N , Nw -гексауксусная кислота. Эти активаторы могут быть введены в эмульсию до или в процессе химической сенсибилизации в концентрации 1, 8, галогенида серебра. В данном случае достигается повышение уровня светочувствительности эмульсии на 30-40% по сравнению с известным при сохранении уровня плотности вуали. При этом активаторы одинаково эффективны для эмульсий с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом. 1 табл.

Изобретение относится к технологии изготовления галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые исполь- зуются для изготовления черно-белых или цветных фотоматериалов различного назначения.

Цель изобретения - повышение светочувствительности эмульсий и ускорение процесса химической сенсибилизации.

Известные соединения применяют в аналитической химии для спектрофото- метрического, титриметрического и полярографического определения, а также в некоторых методах разделения платиновых металлов,

Предлагаемые соединения могут быть введены в эмульсию как перед, так и в процессе химической сенсибилизации, причем наиболее оптимальные концентрации предлагаемых активаторов соответствуют 1,8 8,9 -10 5моль/моль AgHal.

Пример 1 (сравнительный). Мо- нодисперсную бромиодсеребряную (3 мол.% Agl) эмульсию со средним размером эмульсионных микрокристаллов dtp 0,4 мкм и коэффициентом вариации Су(20+2)% получают по следующей тех- нологии:

Раствор № 1.

Серебро азотнокислое, г119

Вода, лДо 0,250

Раствор № 2.

i Бромид калия, гИодид калия, г

Вода, л

Раствор № 3.

Желатина инертная,г

Аммиак, 25%-ный водный раствор,мл Вода, л

Доводят рВг раствора вором бромида калия до значения 3,4 + +0,2, затем на установке контролируемой двухструйной эмульсификации в раствор № 3 при (40+1)°С одновременно с постоянной объемной скоростью в те83

12,45 До 0,250

25

4,8

До 0,5 3 1н. раст

о

5 0

5

0

чение 40 мин подают растворы № 1 и № 2, поддерживая при этом постоянное значение рВг 3,4+0,2 подтитровкой реакционной среды 1 н. раствором бромида калия.

Сливание растворов № 1 и № 2 с раствором № 3 осуществляют на лабораторной установке контролируемой двухструйной эмульсификации, оснащенной наклонной мешалкой лопастного типа, обеспечивающей перемешивание со скоростью 600 об/мин.

Осаждение твердой фазы проводят следующим образом: в эмульсию при 40°С и скорости вращения мешалки 600 об/мин вводят натриевую соль суль- фополикислоты (осадитель), затем через1 2-3 мин останавливают мешалку и выдерживают в течение 30-40 мин, жидкую фазу декантируют.

Промывку осадка проводят трижды с использованием 1,5 л воды. После введения воды перемешивание проводят в течение 2-3 мин, затем останавливают мешалку и проводят отстаивание в течение 20-30 мин, жидкую фазу декантируют .

По окончании физического созревания рН эмульсии доводят до значения 5,4+0,3 10%-ным раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 40,0 мл 10%-ного раствора натриевой соли полисульфокислоты. Полученный осадок промывают обессоленной водой и диспергируют в 1,0 л 7%-ного водного раствора инертной желатины с получением /) 1,0 + 0,1,а затем рН и рВг полученной эмульсии доводят 10%-ным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия до значений 6,5+0,5 и 3,2+0,1 соответственно.

Размер эмульсионных микрокристаллов и коэффициент вариации определяют с помощью прибора Фотогран-1.

От полученной эмульсии берут по 100 г (образцы 1а и 16) и подвергают

516440/06

их химической сенсибилизации следую-билизации в количестве 8,9-1 оЧюль/моль/

щим образом.

В образец 1а при (50+1) С при перемешивании последовательно вводят из с расчета на 100 г эмульсии 3,8 мл 0,01%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 3,5 мл 10%-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, что соответствует 3,75-10 и 8, моль/моль AgHal. По истечении 130 мин от начала химической сенсибилизации в эмульсию вводят 5 мл 0,008/ -ного водного раствора эолого- хлористоводородной кислоты (2,Ох

/AgHal в виде водного раствора, эолотохлористоводородную кислоту вводят в эмульсию через 30 мин после введения тиосульфата натрия. Испытания полученного образца эмульсии проводят по примеру 1.

10

Ю моль/моль Ag) и задерживают 10 мин. После понижения температуры до 40°С вводят 3,210 3моль/моль АоНа 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаинПримеры 3-43.Эмульсию готовят по примеру 1, берут от нее по 100 г образцов 3-43 и подвергают каждый из них химической сенсиоилизации в соответствии с примером 2, но с тем отли- 15 чием, что в качестве активатора химиреской сенсибилизации используют один (ЭДЛА)С1г, H4Pt(,UTnA)Cl , H2Pt,(S04)4(ЭДДА), НгР ЦДТПА)С1 H2Pd(lOA)Cl2, Н4Рс(ТТГА)С12,

долицина (ста-соли). Образец эмульсии 2° (ЭДТА)Д Phen где ЭДДА-этиленди- 16 сенсибилизируют аналогичным обра- амин-Н -диуксусная кислота, ДТПА-ди- зом, но непосредственно перед введением тиосульфата натрия (перед началом химического созревания) в эмульсию

вводят 2,3 мл 0,3%-ного водного раст- 25 лота эДТА-этилендиамин-М,М,М ,N -тет- вора активатора химической сенсибили- рауксусная кислота, Phen -(ренантро- зации - комплексного соединения двухвалентного свинца с этилендиаминтетра- уксусной кислотой (Pb(II) ЭДТА),

2 «10 моль/моль Ag, а золотохлорис- 30 ла химической сенсибилизации или в товодородную кислоту - через 120 мин процессе химической сенсибилизации в после введения тиосульфата натрия (при этом временном режиме химического

этилентриамин-N,N,N , N , N -пентауксусная кислота, ТТГА-триэтилентетраамин- -N.N.N .N. ,М -гексауксусная кислин, в количестве 1,79-10 r, 1, или 8,9-10 моль/моль AgHal. Данные соединения вводят в эмульсию до начаразличные моменты времени в промежутке между моментами введения тиосульфата натрия и золотохлористоводородной

созревания достигается максимальный уровень светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали).

По 5 мл полученных образцов эмуль- сии наносят на подслоированные стеклянные пластинки размером 9 х 12 см и сушат. Сенситометрические испыта- ния полученных образцов материала 1а и 16 проводят на сенситометре ФСР-41, проявление проводят в проявителе УП-2 в течение 8 мин при (20±1)°С

Оптические плотности измеряют на ден

ситометре ДП-1.

Светочувствительность образца 1а по критерию 0,2 над плотностью вуали принимали за 100 отн. ед.

Пример 2. Эмульсию готовят по примеру 1, берут от нее 100 г под вергают химической сенсибилизации в условиях примера 16, но с тем отличием, что в качестве активатора хими ческой сенсибилизации (вместо Pb(II) ЭДТА) используют НЈР1:(ЭДЦА)С1г, где ЭДДА - этилеидиамин-И,Н-диуксуснал кислота, данный активатор вводят в эмульсию до начала химической сенси

билизации в количестве 8,9-1 оЧюль/моль/

/AgHal в виде водного раствора, эолотохлористоводородную кислоту вводят в эмульсию через 30 мин после введения тиосульфата натрия. Испытания полученного образца эмульсии проводят по примеру 1.

Примеры 3-43.Эмульсию готовят по примеру 1, берут от нее по 100 г образцов 3-43 и подвергают каждый из них химической сенсиоилизации в соответствии с примером 2, но с тем отли- чием, что в качестве активатора химиреской сенсибилизации используют один (ЭДЛА)С1г, H4Pt(,UTnA)Cl , H2Pt,(S04)4(ЭДДА), НгР ЦДТПА)С1 H2Pd(lOA)Cl2, Н4Рс(ТТГА)С12,

(ЭДТА)Д Phen где ЭДДА-этиленди- амин-Н -диуксусная кислота, ДТПА-ди-

(ЭДТА)Д Phen где ЭДДА-этиленди- амин-Н -диуксусная кислота, ДТПА-ди-

лота эДТА-этилендиамин-М,М,М ,N -тет- рауксусная кислота, Phen -(ренантро-

этилентриамин-N,N,N , N , N -пентауксусная кислота, ТТГА-триэтилентетраамин- -N.N.N .N. ,М -гексауксусная кислота эДТА-этилендиамин-М,М,М ,N -тет- рауксусная кислота, Phen -(ренантро-

ла химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в

лин, в количестве 1,79-10 r, 1, или 8,9-10 моль/моль AgHal. Данные соединения вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в

различные моменты времени в промежутке между моментами введения тиосульфата натрия и золотохлористоводородной

кислоты. При этом оптимальный промежуток времени между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золо- тэхлористоводородной кислоты определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания - по максимально достигаемому уровню светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. Испытания полученных образцов эмульсий осуществляют

II р и м е р 44 (сравнительный) . Монодисперсную бромхлорсеребряную эмульсию (3 мол.% AgCl) со средним размером микрокристаллов dcp 0,2 мкм и коэффициентом вариации С у 16.+2& готовят по примеру I, но с тем отличием, что при эмульсификации используют растворы № 2 и № 3 следующего состава:

Раствор № 2. Бромид калия, г Хлорид калия, г Вода, л Раствор № 3. Желатина инертная,г

Аммиак, 25%-ный водный раствор,мл Вода, л

1,8

До 0,5

От полученной эмульсии берут по ч 100 г образцов 42а и 42о и подвергают их химической сенсибилизации согласно примерам 1а и 16 соответственно, но с тем отличием, что тиосульфат натрия и золотохлористоводородную кислоту используют в количестве 1, и 5, моль/моль AgHal соответственно, а после введения ста-соли в оба образца химически сенсибилизированной эмульсии вводят до 56 мл 5%-ного водного раствора желтой цветооб- разующей компоненты Ж-8 (2-метил-ок- тадециламино-5-сульфоанилид бензойной кислоты), что соответствует 2,6 моль/моль AgHal.

Сенситометрические испытания полученных образцов материала 42а и 426 проводят на цветном сенситометре ЦС-2М при Тцв 3200 К при выдержке 0,05 с за маской (5М+ГСК). Оптические плотности измеряют на денситометре Макбет ДЦ-504 со статусом А.

Примеры 45-51. Эмульсию готовят по примеру 44, берут от нее по 100 г образцов 45-51 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации в соответствии с примером 446, но с тем отличием, что в качестве активатора химической сенсибилизации вместо Pb(ll) ЭДТА используют одно из пред- лагаемых соединений, которое вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации или в различные моменты времени химической сенсибилизации в промежутке между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золото- хлористоводородной кислоты в количестве 8,9 Ч моль/моль AgHal.

Наиболее оптимальный временной режим химической сенсибилизации образ- цов определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания . Испытания полученных образцов эмульсий проводят по примеру 44.

II р и м е р 52 (сравнительный) . ПО лидисперсную бромиодсеребряную (3,6 мол.% Agl) эмульсию со средним размером микрокристаллов изометрической формы dc« 1,1 мкм, Су 35% готовят следующим образом: на установке одноструйной эмульсификации в 50 л 10%-ного водножелатипового раствора, содержащего 10,26 кг бромида аммония и 0,42 кг иодида калия, имеющего температуру (46+J)eC, последовательно мгновенно вводят 1,45 л 16,5%-ного водного раствора полностью аммирован- ного азотнокислого серебра, имеющего температуру (15.+ 1)вС, через 3 мин выдерживания - 30 л 16,5%-ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра, имеющего температуру (25+1)°С, а затем через 3 мин выдерживания - 30 л 16,5%-ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра, имеющего температуру (25+j)°C. В полученную эмуль- сию вводят 8,4 кг добавочной желатины с получением 0 1,3 и выдерживают эмульсию в течение 20 мин при (46+Т)°С при перемешивании. Далее эмульсию измельчают, промывают и доводят рВг и рН до значений 2,8+0,2 и 7,0+0,5.

От полученной эмульсии берут по 100 г образцов 52а и 526 и подвергают их химической сенсибилизации следующим образом.

В образец 52а при (58+1)°С последовательно вводят 1,0 мл 20%-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1 мл 0,1%-ного раствора роданистого калия, 1,4 мл 0,01%-ного раствора тиосульфата натрия и 0,6 мл 0,0004%-ного водного раствора роданистого золота, что соответственно составляет 2,, 1,58-10 1,3610 1,44 моль/моль AgHal, созревание эмульсии проводят в течение Зч, затем для прекращения химического созревания в эмульсию вводят ста-соль из расчета 1,4 «10 моль/моль.

Химическую сенсибилизацию образца эмульсии 526 проводят аналогично, но перед введением бензолсульфиновокислого натрия в него дополнительно вводят 2,3 мл 0,3%-ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца РЬ(ЭДТА) (2,0«10 4моль/моль AgHal), Испытания образцов материала 52а и 526 проводят по примеру 1

Примеры 53-66, От эмульсии, полученной в примере 52, берут по 100 г образцов 53-66 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации в условиях примера 526, но с тем отличием, что в соответствии с данными таблицы, в качестве активатора химической сенсибилизации используют одно из предлагаемых соединений, которые вводят в эмульсию до начала химичес- кой сенсибилизации, непосредственно после введения тиосульфата натрия или

роданистого золота или в различные моменты времени химической сенсибили- зации в количестве 1,79 10 7, 1,79«fO или 8, моль/моль AgHal,

Оптимальное время химической сенсибилизации определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания по максимально достигаемому УРОВНЮ СВеТОЧуВСТВИТеЛЬНОСТИ JQ

при допустимом уровне плотности вуали

Испытания Полученных образцов эмульсий проводят по примеру 1.

И р и м е р 67 (сравнительный), Гю- (лидисперсную бромиодсеребряную jj (6 мол.% Agl) эмульсию с уплощенными микрокристаллами, имеющими среднюю площадь проекции d qj 0,8 мкм2 и среднюю высоту hcp 0,3 мкм и коэффициент вариации Су 34%,готовят по примеру 1 , но с тем отличием, что при эмульсификации используют растворы № 2 и № 3 следующего состава: Раствор № 2,

Бромид калия, г 83 Иодид калия, г24,9

Вода, лДо 0,250

Раствор № 3.

Желатина инертная, г 25 Аммиак, 25%-ный водный раствор, мл 10,6 Вода, лДо 0,5

Эмульсификацию проводят при значении рВг 1,0+0,1 при (70+1)вС.

От полученной эмульсии берут по fOO г образцов 67а и 676 и проводят их химическую сенсибилизацию следующим образом.

В образец эмульсии 67а при (45+1)°С вводят ТО мл 23%-ного водного раствора - бензолсульфиновокислого натрия, 0,7мл 0,01%-ного раствора тиосульфата натрия, что соответственно составляет 2,5

20

25

30

10 и 6,8-10 моль/моль AgHal, по

Примеры 68-74. Эмульсию по т- лучают по примеру 67, берут от нее по 100 г образцов 68-74 и подвергают их химической сенсибилизации согласно примеру 676, но с тем отличием, что в качестве активатора химической сенсибилизации используют одно из предлагаемых соединений, которое вводят в эмульсию в количестве 1,79-10 , 1,79-10- или в ЧО моль/моль AgHal до начала химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в различные моменты времени в промежутке между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золото- хлористоводородной кислоты, Оптимальный промежуток времени между моментами введения тиосульфата натрия и золо тохлористоводородной кислоты определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания. Испытания полученных образцов эмульсий проводили по примеру 1,

П р и м е р 75 (сравнительный). Эмульсию получают по примеру 67, беру от нее 100 г и подвергают химической сенсибилизации следующим образом: при (45+1)°С вводят 10 мл 20%-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 2,3 мл 0,3%-ного водного раствора комплексного соединения двух валентного свинца Рв(11) ЭДТА (2,Ох 10 моль/моль AgHal), затем 2,6 мл 0,1%-ного раствора аллилтиомочевины (1,77 «Ю моль/моль AgHal) и выдерживают в течение 90 мин. Для прекращения химической сенсибилизации в эмуль сию вводят ста-соль из расчета 1,4 л моль/моль AgHal. Испытания полу ченной эмульсии проводят по приме- РУ 1.

Примеры 76-82, Эмульсию гото вят по примеру 67, берут от нее по

истечении 130 мин - 055 мл 0,008%-HO-4j 100 г образцов 76-82 и подвергают их

го водного раствора золотохлористово- дородной кислоты, а затем через 10 мин выдерживания - 3,2 моль/моль AgHal ста-соли.

Образец эмульсии 676 сенсибилизируют аналогичным образом, но перед введением бензолсульфиновокислого натрия в него дополнительно вводят 2,3 мл 0,3%-ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца (2,00 10 4моль/моль AgHalPb(II) ЭДТА. Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1.

JQ

j

0

5

0

Примеры 68-74. Эмульсию по т- лучают по примеру 67, берут от нее по 100 г образцов 68-74 и подвергают их химической сенсибилизации согласно примеру 676, но с тем отличием, что в качестве активатора химической сенсибилизации используют одно из предлагаемых соединений, которое вводят в эмульсию в количестве 1,79-10 , 1,79-10- или в ЧО моль/моль AgHal до начала химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в различные моменты времени в промежутке между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золото- хлористоводородной кислоты, Оптимальный промежуток времени между моментами введения тиосульфата натрия и золо- тохлористоводородной кислоты определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания. Испытания полученных образцов эмульсий проводили по примеру 1,

П р и м е р 75 (сравнительный). Эмульсию получают по примеру 67, берут от нее 100 г и подвергают химической сенсибилизации следующим образом: при (45+1)°С вводят 10 мл 20%-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 2,3 мл 0,3%-ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца Рв(11) ЭДТА (2,Ох 10 моль/моль AgHal), затем 2,6 мл 0,1%-ного раствора аллилтиомочевины (1,77 «Ю моль/моль AgHal) и выдерживают в течение 90 мин. Для прекращения химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль из расчета 1,4 л моль/моль AgHal. Испытания полученной эмульсии проводят по приме- РУ 1.

Примеры 76-82, Эмульсию готовят по примеру 67, берут от нее по

химической сенсибилизации аналогично примеру 75, но в качестве активатора химической сенсибилизации в соответствии с данными таблицы вместо РЬ(И) - ЭДТА используют одно из предлагаемых соединений, которые вводят в эмульсию до или после введения аллилтиомочеви- . ны в количестве 1,, 1,79-10 мл и 1,5 «10 моль /моль AgHal г-Оптимальное время химической сенсибилизации определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания.

Испытания образцов 76-82 проводят по примеру 1,

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний по примерам 1-82 представлены в таблице.

Сенситометрические испытания полу- ченных образцов материала проводят на сенситометре ФСР-41 при ТцВ 5000К с выдержкой 1/20 с, проявление проводят в проявителе УИ-2 состава, г/л:

Метол5 ,

Гидрохинон6

Сульфит натрия безводный50Углекислый натрий

безводный31

Бромид калия4

ВодаДо 1 л

в течение 8 мин при ( )С, затем образцы ополаскивают в воде, фиксируют в фиксаже состава, г/л: Тиосульфат натрия 350 Аммоний хлористый 10 Метабисульфит натрия 2 ВодаДо 1 л

промывают в проточной воде в течение 10 мин и сушат. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Обработку образцов 44-51 осуществляют следующим образом, Проявление проводят в проявителе состава, г/л: Гидроксиламин сернокислый2Проявляющее вещество этиленоксиэтилпара- финилендиамин сульфат 4,5 Калий углекислый 75,0 Сульфит натрия

безводный0,5

Бромистый калий0,5

ВодаДо 1 л

в течение 6 мин при (18+1)°С, затем образцы ополаскивают в воде, фик-сиру- ют в фиксаже, состава, г/л:

Гипосульфит натрия 163 Хлористый аммоний 50 Метабисульфат натрия 17 ВодаДо 1 л

в течение 11 мин, после чего отбеливают в 3%-ном растворе железосинеро- дистого калия. Затем промывают в проточной воде в течение 15-20 мин.

Определение гранулометрических ха- рактеристик эмульсий, взятых до и пос ле их химической сенсибилизации с по- мощью прибора Фотогран-1, показало, что изменения коэффициента вариации и среднего размера микрокристаллов, обусловленного введением предлагае

o

5

0

5

0

о

5

5

мых активаторов, не наблюдается (см. таблицу, графы 2 и 3). Поскольку, как известно, разрешающая способность ки- нофотоматериапов не меняется относительно гранулометрических характеристик, правомерно предположить, что предлагаемые актиезторы не оказывают влияния на резольвометрические показатели.

Предварительные испытания показали, что во всех случаях независимо от типа применяемого активатора эмульсии с МК со средним размером 0,4 мкм име- . ют разрешающую способность 195 мм со средним размером 0,2 мкм - 380 - 420 мм, со средним размером 1,1 мкм - 100 мм , со средним диаметром 0,8 мкм и высотой 0,3 мкм - 145 (при наносе серебра 3 г/м).

Из данных, представленных в таблице, следует, что применение предлагаемых комплексных соединений платины, палладия или европия обеспечивает сокращение процесса химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий по сравнению с контрольными примерами (химическая сенсибилизация эмульсий проводилась без активатора) в 1,2-1,5 раза с одновременным повышением уровня светочувствительности эмульсий на 30-40%, а по сравнению с известным активатором - РЬ(И) ЭДТА - в 1,2-1,3 раза с одновременным повышением уровня светочувствительности на 20-30% при сохранении уровня плотности вуали, причем (предложенные активаторы химической сенсибилизации одинаково эффективны для эмульсий с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом.

Формула изобретения

Применение комплексных соединений общей формулы

,

где х 1,2 или 4; i у 1 или 2;

,2 или 4 j

К - ri или Na;

Me - Pt, Pd или Ей;

A - СГ, S04, фенантролин;

L - этилендиамин-К,Н -диукусусная кислота,этилендиамин-N,N,N ,N -тетраук- сусная кислота, диэтилентриамин-Н,Ы,

1,Ы,ы -пентауксусная кислота, три- этилентетраамин-N, N, N , N ,N , 1/ -гек- сауксусная кислота, в качестве акти910

II

12 13 14

IS

16 17

18 19

JO 21

22 23

24 25

26 27

28 29

30 31

J2 33

J4 35

J6

3/

42- 43- ваторов химической сенсибилизации га- логенсеребряных фотографических эмульсий..

130

100

110

105

115 115

,7

4,8 5.2

0,32

0,31

0,30 0,31

по too

110 130

135

135 125

125

0,22 0,29 0.32 0,32

100 100

по

120 130 135

4,8

э.1 5,0 5,0

0,26

0,27 0,31 0,30

120

по

100 105

Н5 120 125

125

4,8 «,9 J.O

5,1

0,32 0,31 0.27

O.J7

но

110

120 125

130 135

125 110

5,0 4,8

,8 .

0,3 0,3

0,31 0,32

100 100

100 110

110 120

100 125

115 110

135 130

120 125

110 105

5,0 5,0

4, в 5,1

5,0 5.0

4,8 .

0,27 0,28

0,3

0,31

0,32 0,29

0,27 0,30

125 100

120 120

(35 135

125 125

5,1 5,1

.

5,1

0,30 0,31

0,33 0,3

100 100

100

120

120 120

100 110

120 110

120

125

125 120

130 131

115 120

120 125

125 130

113 115

5,1

5,1

5,0 5,2

5«Э. 5.2

0.2 0,2

0,3 0,3

0,3 0,3

0,2

о.з

0,3 0,3

о.з о.э

15

1644070

16 Продолжение таблицы

17

16440/0

18 Продолжение таблицы