СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ДУБИТЕЛЕЙ Советский патент 1964 года по МПК C07C309/44 C07C303/06 C14C3/20 

Известен способ получения синтетических дубителей из низших фракций фенолов, полученных из слаиневых смол (температура кипения до 220°С).

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения синтетических дубителей из широкой технической фракции фенолов (темнература кипения 280-340°С), полученных из сланцевых смол.

Дубитель Дп 8 нолучают из фенольной фракции, нредварительно обработанной серной кислотой в количестве 30 % от веса фенолов. Затем к продукту добавляют сульфитбардяиой концентрат уд. вес. 1,20-1 22 и формальдегид.

-По окончании процесса полученную смолу /диспергируют дополнительным количеством сульфитбардяного концентрата.

Дубитель № 65 получают из фракции фенолов с т. кип. 280-340°С в смеси с водорастворимыми феиолами в соотношении 1 : 1 путем коиденсации фенолов с формальдегидом и последуюшим омегасульфированием по.лученной фенолформальдегидиой смолы.

Пример 1.

Получеиие дубителя № 8.

К смоляным фенолам с т. кип. 280-340°С при непрерывном размешивании добавляют 30% вес. серной кислоты уд. веса 1,84, повышают темнературу до 80-90°С и выдерживают при этой темиературе в течение часа.

К продукту, образовавшемуся после обработки фенолов серной кислотой, добавляют очишенкый от солей кальция сульфитбардяной концентрат уд. вес. 1,20-1 22. Массу тщательно перемешивают н устанавливают температуру не выше 40°С. При этоГ температуре II непрерывном неремешиваннн в реакционную смесь добавляют формалнн в количестве 5% пес. (в пересчете на формальдегид) на фенолы в течение 15-20 мин.

После окончания добавления формалина смесь выдерживают в течеиие 30 мин. при температуре 40-60°С до исчезновения свободного формалина (но запаху).

К продукту, нолученному после конденсации с формалином, прнлнвают очншенный от солей кальция сульфнтбардяной концентрат уд. вес. 1,20-1,22. Смесь нагревают до 70- 80°С и при перемешнваннн выдерживают до

получения полностью растворимого в воде продукта. Время диспергации 1-2 час.

Предварительная обработка фенольного сырья, выделенного из сланцевых смол, серкой кислотой уд. веса 1.84, была вызвана тем,

что применение обшепринятых методов снитеза дубителей на основе этого сырья не дает положительных результатов. Синтезнроваииые продукты из смоляных фенолов при нрн.мененни методов сульфиро- агля, о: 1егасульфнропродукта синтеза, полностью растворнмого в воде. Только носле предварительной обработки исходного сырья (смоляные фенолы) серкой кислотой в количестве до 30% вес. получают растворимые в воде продукты синтеза. Пример 2. Получение дубителя № 65. В отличие от процесса получения дубителя на основе водорастворимых фенолов, синтез дубителя № 65 на основе смеси водорастворимых фенолов и широкой технической фракции смоляных фенолов (280-340°С) в соотношении 1 : 1 осуществляют следующим образом. Смесь водорастворимых и смоляных фенолов в соотношении 1 : 1 нагревают до 50-60°С. В нагретую до указанной температуры смесь добавляют формалин в ко.пичестве Bf (в пересчете на формальдегид) на .моляные фенолы и 11% вес. на водорастворймые фенолы. Снижение количества вводи....мого формалина на смоляные фенолы вызва по тем, что последние очень активно взаимодействуют с формалином и избыток его прирзодит к образованию переконденсированной фенол форм альдегидной смолы. Расход формальдегида на смесь, состоящую из смоляных и водорастворимых фенолов в соотношении 1 : 1, составляет 9,0%. Процесс конденса|Ции длится около часа при температуре не выше . После окончания процесса конденсации в реактор подают воду из расчета 15% на загруженную смесь фецолов и сульфит натрия в количестве 16%, считая на SOj. Содержимое реактора тщательно перемешивают в течение 30 мин, после чего добавляют формалин из расчета 8,5% на исходную смесь фенолов. При омегасульфировании особое внимание обращают на температуру, которая не должна превышать 75°С. Предмет изобретения получения синтетических дубителей iia основе продуктов конденсации фенолов, полученных из сланцевых смол, с формальдегидом с последующим сульфированием, отличающийся тем. что, с целью расширения сырьевой базы, используют фракцию фенолов с температурой кипения 280-340 0.