СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛА Советский патент 1964 года по МПК C07C49/12 C07C45/33 

Известно получение диацетила окислением метилэтилкетона кислородом воздуха в н идKoii фазе при температуре 45° С и давлении 50 атм.

Предложенный способ отличается от известного тем, что окисление ведут в присутствии инициаторов-ацетатов или стеаратов меди, кобальта или никеля, или динитрила азоизомасляной кислоты, что позволяет снизить температуру и давление реакции и получить более высокий выход продукта. Процесс может быть осуществлен непрерывно или периодически при температуре 70-80° С и давлении 3 атм.

Основным продуктом жидкофазного окисления метилэтилкетона в этих условиях является диацетил, в небольших количествах образуются также уксусная кислота и этилацетат, СО и СОа совсем не образуются.

Пример 1. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г динитрила азоизомасляной кислоты (1, моль динитрила на 1 моль метилэтилкетоиа), установку герметизируют, смесь разогревают до 70° С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час. Через определенное время отбирают пробы реакционной смеси. Апализ диацетила и метилэтилкетона проводят с помощью хроматографического определения на бумаге.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 5 час реакции составляет 4,2% мол. в час (6,3 мл/час или 5,1 г/час).

В табл. 1 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 21% (5 час.

Таблица 1

15

20

При определении выхода уксусной кислоты учитывается, что из 1 молекулы метилэтилкетона образуются 2 молекулы уксусной кислоты.

В табл. 2 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 41 % (10 час).

Таблица 2

Пример 2. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата кобальта (0,61 моль на 1 моль метилзтилкетона), установку герметизируют смесь разогревают до 80° С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 6 час реакции составляет 2,1% мол. в час (3,15 мл/час или 2,52 г/час).

В табл. 3 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 12,6% (6 час.

ТаблицаЗ

Пример 3. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г стеарата кобальта (0,35 моль ца 1 моль метилэтилкетона). Установку герметизируют, смесь разогревают до 80° С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 6 час составляет 1,36% мол. в час (2,05 мл/час или 1,63 г/час).

В табл. 5 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 8,2% (Q час).

Таблица 5

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 15 час составляет 3,16% мол. в час (4,75 мл/час или 4,32 г/час).

В табл. 6 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 47,5% (15 час.)

Таблица 6

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 12 час составляет 3% мол. в час (4,5 мл/час или 3,6 г/час).

-В табл. 4 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 36% (12 час.

Таблица 4

Пример 4. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают 150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата никеля (0,61-10 5 моль на 1 моль метилэтилкетона), установку герметизируют, смесь разогревают до 80° С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скороС1ью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 6 час составляет l,2i% мол. час (1,8 мл/час или 1,45 г/час).

Средняя скорость расходования метилэгилкетона за 15 час составляет 2,66% мол. в час (4,0 мл/час или 3,2 г/час).

В табл. 8 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 40% (15 час).

Таблица 8

В табл. 10 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 97%.

Таблица 10