СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА И УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07D303/08 C07C53/08 C07D301/06 

1

Изобретение относится к способу одновременного получения эпоксипроизводных галоидолефинов, в частности эпихлоргидрина и уксусной кислоты.

Эпихлоргидрин (ЭХГ) является важным продуктом органического синтеза и используется главным образом для производства эпоксидных смол как исходное сырье в синтезе глицерина и эпигидринового спирта, поверхностно-активных веществ и в синтезе органических красителей. Уксусная кислота находит широкое применение в качестве растворителей для производства искусственного волокна, в производстве синтетических красителей, ацетона, в пищевой промыщленности.

Известен способ получения эпихлоргидрина путем сопряженного окисления хлористого аллила кислородом воздуха совместно с ацетальдегидом в среде органического растворителя. Способ заключается в пропускании газовой смеси через растворитель, в частности диметилфталат, нагретый до 150-200°С.

Известный способ характеризуется небольшой скоростью окисления процесса, а также образованием значительного количества побочных продуктов окисления до 26%, что в конечном итоге снижает выход целевых продуктов и производительность процесса.

Предлагаемый способ предусматривает проводить процесс в присутствии катализатора -

окиси серебра, и ингибитора - стабильных иминоксильных радикалов при 40-150°С и давлении 50 атм. В качестве стабильных иминоксильных радикалов используют 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-оксил или 2,2,6,6-теграметил-4-окси-пиперидин-1-оксил.

Введение стабильных иминоксильных радикалов приводит к уменьшению полимеризации хлористого аллила и позволяет получить эпихлоргидрина с выходом 60-93% на прореагировавший хлористый аллил и уксусную кислоту с выходом 94-95% на прореагировавший ацетальдегид. При этом возрастает скорость накопления эпихлоргидрина.

Процесс идет без образования побочных

продуктов окисления, что позволяет повысить

производительность в целом, снизить расходы

на разделение смеси.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В реактор из нержавеющей сталп загружают необходимые количества хлористого аллила, ацетальдегида и растворителя, добавляют определенные количества катализатора - окиси серебра и стабильного иминоксильного радикала. Реактор герметизируют, доводят давление до 50 атм, разогревают смесь до 70°С и производят барботаж азот-кислородной смеси. Анализ смеси проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием в

качестве неподвижной фазы полиэтиленгликольдистеарата в количестве 15 вес. % носителя, а также путем титрования. По окончании процесса реактор охлаждают, снижают давление до атмосферного и выделяют целевые продукты из реакционной смеси известными приемами.

Пример 1. В металлический реактор автоклавного типа объемом 200 см загружают 30 мл (28 г) хлористого аллила, 10 мл (8 г) ацетальдегида, 50 мл (42 г) бензола, добавляют 0,1 г окиси серебра и 0,014 г кристаллического стабильного иминоксильного радикала 2,2,6,6-тетраметил-пи:перидин-1 -оксила.

Указанное количество радикала является оптимальным, т. к. при больших концентрациях радикала ингибируется окисление ацетальдегида и эпоксидирование, а при меньших - почти не ингибируется полимеризация хлористого аллила. Установку герметизируют, подают воздух до давления 50 атм, содержимое реактора разогревают до 70°С и производят бар-ботаж воздуха из баллона со скоростью 10-12 л/час при одновременном механическом перемешивании смеси. Максимальная концентрация эпихлоргидрина достигается через 1 час после начала окисления и в дальнейшем остается практически постоянной.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве стабильного иминоксильного радикала добавляют 0,004 г стабильного радикала 2,2,6,6-тетраметкл-4-оксипиперидин-1-оксила. Окисление проводится в течение 1 час.

Пример 3. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реактор загружают 14 г хлористого аллила, 8 г ацетальдегида и 56 г хлорбензола.

Результаты опытов сведены в таблицу.