Способ получения олигомерных перекисей Советский патент 1976 года по МПК C08G23/20 G08F27/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫ} | ПЕРЕКИСЕЙ

Окисле}1ив указанных олигомеров с целью получения олигомернь1х перекисей, способных выступать в роли инициаторов радикальной полимеризации, проводят в среде растворителя, преимущественно кумола, кислородсодержащим газом, например воздухом в присутствии инициирующих добавок, например перекисей, гидроперекисей, диазосоединений.

Меняя условия, можно варьировать содержание перекисных групп в олигомере в достаточно щироких пределах.

Полученные олигомерные перекиси инициируют полимеризацию винильных мономеров (например, стирола, метилметакрилата) и служат, переходя в трехмерное cocтoяниe инициаторами отверждения соединений, содержащих, две и более винильные группы, например сХ , 60 -мeтaкpил-(биo-этилeнгликoль)-фтaлaт и (X , OJ -метакрил-(бис- -диэтиленгликоль)-фталат. Так, при доба1 лении полученной олигомерной перекиси к ОС , со -метакрил-(бис-этиленгликоль)-фгаЗависимость содержания активного кислорода в полимере от времени окисления

лату в количестве, соответствующем концентрации активного кислорода О,03 моль/л, и выдержке последнего при 15О С его полимеризация и поли1,1й переход в тёрмореактивное состояние происходит за 2 мин, В отсутствие олигомерной перекисной добавки указанный диметакриловый эфир при 150 С остается жидким по крайней мере в течение 5 час.

Пример 1. 17,9 г ПФМ-ДО (СС - отсутствует, мол. 155О) растворяют в 1ОО мл очищенного нзопропилбензола, добавляют 1,1 г динитрила азоизомасляной кислоты в 87 мл очищенного изопропилбензола и 0,13 г безводного карбоната натрия. Воздух барботируют через раствор со скоростью 15-20 л/час. Окисление ведут при i 1О°С. По оконча1ши реакции полимерную гид|Ю ерекись осаждают этилоБЬ М спиртом, сушат в вакз-уг.ш до постоянного веса Получено 8,5 г сухого полимера. Таблица окисленном

Содержание активного кислорода, % 0,172 О,202 О,226

Пример 2 . Э,7 г ПФМ (3,32% дои 0,075 г безводного карбоната натрия.

СР; мол. 58О) растворяют в.Окисление ведут в условиях, описанных в

56 мл очищенного изопропилбензола, добав-примере 1, Получено 3 г полимерной гидляют 0,62 г динитрила азоизомасляной кис-ропереккси. лоты в 2О мл очищенного изопропилбензола

Зависимость Ьодержашш активного кислорода в окиапенном полимере от времени окисления Содержание активного кислорода, %0,133 0,171 0,212

О,319

Таблица 2

0,450 О,234 0,315 О,328 0,266 0, Ю,388

Пример 3. 5,7г смеси ПФМг-ДО и ПФМ (0,38% eg; мол. 1720) растворяют в 60 мл очищенного изопропилбеизола, дсбавляют 0,11 г перекиси бензоила. Воздух барбот руют через раствор со

Зависимость содервканич акгявного кислорсща в окисленном полимере от вужыеии окисления Содержание активного кислороОД54 0,144 O,2ia да, % Получе шые предлагаемым способом олигомерные перекиси обладают значительно 25 лучшей растворимостью в ряде мономеров и лучшей совместимостью с полимерами, чем перекиси, получе шые известным снособох 1. Применение таких перекисей позволяет получить прозрачные и одЕюродные об- 30 разцы полимеров. По инициирующей активности эти перекиси превосходят перекиси, полученные по известному способу, и приближаются к перекиси бензоила, Формула изобретения Способ получения олигомерных перекисей окислением полимеров кислородсодержащим 40 газом, отличающийся тем, с целью получения перекисей, сйладаюидах большой инициирующей активностью и

скоростью 15-20 л/час. Окисление ведуг при . По окончании реакции полимерную перекись высаживают в этилово.т сшсрте и сушат в вакууме до постоянного вогя. Получено 2 г сухого полимера.

Таблица Я

О,ЗО8 0,323 О,19 О,244 шей совмешаемостыо с мoнoмep н и олигомерами, в Ka-:ei;Tit«e исх-еддсй о папимера применяют Поляфекаданыетилек, выбранный из Группы, состояше кз о етгомеров 1 и II гт - где jti i- s, кш ях iCMecif.