1
Изобретение касается применения органических комплексных соединений в качестве инициатора жидкофазного окисления р-олефинов.
Известно применение для окисления {3-олефинов инициаторов, например перекисных соединений или динитрила азоизомасляной кислоты.
Недостатком таких инициаторов является невысокая скорость инициировапия при 40- 60°С.
Согласно изобретению для инициирования жидкофазного окисления олефинов кислородом предложено применять биядерные диамагнитные комплексы двухвалентной меди с 1,3-диарилтриазенами.
Применяемые комллексы имеют следующую структуру:
Ш:
В качестве инициаторов были исследованы четыре комплекса указанной формулы.
где R Ri (I) , H; (II)
R R,Br: R, R3 H (HI) R R, CH3; R., (IV).
Комплексы представляют собой телп-ю-зеленые кристаллические вещества, устойч)вые на воздухе и хорошо растворимые в 1тепредельпых углеводородах.
Указанные комплексы инициируют жидкофазное окисление олефинов кислородом при 40-85 0.
Эффективность применяемых инициаторов характеризуется константой скорости образования свободных радикалов при окисле ип, величина которой л/моль -сек.
Пример 1. В стеклянный реактор газометрической установки наливают 5 мл циклогексена, вносят 5-10 моль/л инициатора и подают кислород под давлением 1 атм. Затем измеряют скорость поглощения кислорода и вычисляют константу скорости образования свободных радикалов. Значения, полученные при разных температурах различных инициаторов, приведены в табл. 1.
Таблица 1
Пример 2. В стеклянный реактор газометрической установки наливают 5 мл олефина, вносят инициатор и подают кислород под давлением 1 атм. Условия реакции и количество образовавшейся гидроперекиси (в вес. %) приведены в табл. 2. Здесь же показано, что в присутствии инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты (АИБН) гидроперекись в этих условиях не накапливается.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛА | 1964 |
|
SU165440A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДОВ | 1972 |
|
SU349185A1 |
| МОНООЛЕФИН/ПОЛИЕНОВЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МОНООЛЕФИН/ПОЛИЕНОВЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, И ИЗДЕЛИЯ, ИЗГОТОВЛЕННЫЕ ИЗ НИХ | 1996 |
|
RU2167885C2 |
| Способ получения полимеров, плейномеров и олигомеров | 1977 |
|
SU664434A1 |
| СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ | 2013 |
|
RU2614409C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНЙЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU239559A1 |
| Способ получения гидроперекисей м- или п-цимолов | 1976 |
|
SU644785A1 |
| АКТИВАТОР КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА И СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ | 1997 |
|
RU2178422C2 |
| КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ЛИГАНДЫ 3-АРИЛЗАМЕЩЕННОГО ИНДЕНИЛА, КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ | 1997 |
|
RU2186073C2 |
| Способ получения привитых сополимеров | 1975 |
|
SU516712A1 |
Предмет Применение биядерных диамагнитных комплексов двухвалентной меди с 1,3-диарилТаблица 2 и зобретения триазенами в качестве инициатора жидко20 фазного окисления р-олефинов.
