СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО ГИДРОКСИЛАМИНСУЛЬФАТА Советский патент 1964 года по МПК C01B21/14 

Гидроксиламинсульфат используют в производстве капролактама в качестве полупродукта.

Гидроксиламинсульфат получают в виде технического раствора в производстве капролактама и, не выделяя его в кристаллическом виде, используют в виде .водного раствора для синтеза циклогексана, который затем подвергают перегруппировке в капролактам.

Известный способ получения гидроксиламинсульфата состоит в гидролизе гидроксиламиндисульфоната (дисоли) при температуре 90-100°С. Степень превращения дисоли в целевой продукт 80%, остальное количество составляют различные нежелательные примеси, которые образуются в процессе синтеза дисоли и попадают с исходными продуктами- SO2, HsS и т. д. Побочные продукты в дальнейшем оказывают сильное влияние на конечный продукт - капролактам, получающийся низкого качества с перманганатным числом 500-600 сек.

С целью получения капролактама более высокой степени чистоты, предложен способ получения гидроксиламинсульфата путем гидролиза гидроксиламиндисульфоната при температуре 100-110°С в течение 7,5-4 час с одновременной продувкой воздухом или

инертным газом в количестве 3-10 объемов на объем реакционного раствора в час.

Пример. Производственный раствор гидроксиламиндисульфоната подвергают гидролизу при температуре 100-110°С при одновременной продувке воздухом (5 об/об) в течение 2 час. Полученный после гидролиза раствор гидроксиламинсульфата (ГАС) с концентрацией 121 г/л ГАС используют для оксимирования циклогексанона. Оксимирование проводят при 10%-ном избытке ГАС.

К раствору ГАС при температуре 30°С при тщательном перемешивании добавляют по каплям в течение 15 мин циклогексанон. Выделившуюся серную кислоту нейтрализуют 24%-ной аммиачной водой до рНб. При этом температура поднимается до 75°С. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры отфильтровывают кристаллический циклогексаноноксим от раствора сульфата аммония.

Циклогексаноноксим сушат на воздухе до остаточной влажности 4%, после чего подвергают перегруппировке в капролактам. Температура перегруппировки 95°С. Кислотность реакционной массы 59-61% в пересчете на HaSOi. и раствор сульфата аммония - разделяют. Из лактама-сырца экстрагируют капролактам 4 объемами трихлорэтилена. Из трихлорэтилена извлекают лактам водой. Соотношение раствор лактама в ТХЭ: вода равно 1 : 0,5. Водный раствор лактама упаривают и к упаренному раствору добавляют 0,5% NaOH по отношению к лактаму, содержаш,емуся в растворе. Остаток воды удаляют под ваку-10 умом. Капролактам дистиллируют при остаточном давлении 7-10 мм рт. ст. и температуре паров 120-125°С. Капролактам-дистиллат имеет П. Ч. 7000- 8000 сек.15 5 Предмет изобретения 1. Способ получения технического гидроксиламинсульфата путем гидролиза гидроксиламиндисульфоната при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для синтеза капролактама, гидролиз ведут при температуре 100-110°С в течение 1,5-4 час с одновременной продувкой воздухом или инертным газом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что воздух или инертный газ берут в количестве 3-10 объемов на объем реакционного раствора в час.