Способ получения каталитического дистиллята Советский патент 1991 года по МПК C10G11/05 

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, конкретно к способу получения каталитического дистиллята, который может быть использован на установках каталитического крекинга.

Цель изобретения - увеличение выхода бензина, легкого газойля и уменьшение выхода кокса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. Готовят смеси ароматизированного вакуумного газойля (западносибирской нефти) (I) и парафино-нафтенового газойля (мангышлакской нефти) (II) в различных соотношениях: 50 г I и 50 г II газойлей (соотношение 1:1); 22,2 г и 66,6 г соответственно I и II газойлей (соотношение 1:2); 25 г и 75 г (соотношение 1:3); 20 г и 80 г (соотношение 1:4); 16,7 г и 83,3 г (соотношение 1:5); 66,6 г и 33,3 г (соотношение 2:1); 75 г и 25 г (соотношение 1:3); 80 г и 20 г (соотношение 4:1). Полученные смеси подогревают до 60°С для лучшего компаундирования и подвергают каталическому крекингу на усО О

со

о

00

тановке периодического действия в псевдо- ожиженном слое цеолитсодержащего катализатора. Физико-химические свойства вакуумных газойлей приведены в таблице 1. В опытах использован цеолитсодержа- щий катализатор КМЦР, имеющий следующие характеристики: насыпная плотность 770 кг/м3, индекс активности 52,2.

Структурные характеристики: объем пор 480 см /г, удельная поверхность 200 м2/г, средний радиус пор, 48,0 нм,

Химический состав, мас.%: окись алюминия 10,1, окись кремния 84,56, окись железа 0,30, окись кальция 1,4, окись натрия 0,34, окислы редкоземельных элементов.

Процесс проводят в режиме псевдоожижения при 490°С, давлении в аппарате 0,10 МПа, массовой скорости подачи сырья 4 , кратность отношения катализатора к сырью 3:1, температура сырья на выходе в реактор 500°С.

Результаты каталитического крекинга ароматизированного (I) и парафино-нафте- нового (II) вакуумных газойлей и их смесей представлены в табл. 2. ч

Как следует из данных габл. 2, при смешивании ароматизированного и парафино- нафтенового газойлей в соотношении 1:3 и 3:1 наблюдается наибольший выход катализатора бензина и наименьшее коксообразо вание, причем по сравнению с выходами продуктов крекинга на исходных газойлях получают увеличение выхода бензина на 1,7-7,0мас.%, на 4,6-11,3 мас.% повышается выход катализата, на 15-25% снижается выход кокса.

Изменяются физико-химические свойства полученных смесей вакуумных газойлей (табл. 1). Особенно заметно возрастает количество смол в смесях по сравнению с исходными газойлями, что, по-видимому, способствует агрегативной устойчивости смесей и влияет на процесс каталитического крекинга, уменьшая коксообразование и увеличивая выход каталитического дистиллята и бензина.

Для дальнейшего проведения каталитического крекинга выбирают смеси ароматизированного и парафино-нафтенового газойлей в соотношении 1:3 и 3:1, которые дают наибольший прирост каталитического дистиллята при смешении. смеси вводили активированные добавки (физико-химические от 0,2 до 3,0 мас.%) таким образом, чтобы общее количество сырья было бы равно 100 г. Полученную смесь подогревают до 60°С для лучшего растворения и подвергают каталитическому крекингу на установке периодического действия в псев- доожиженном слое катализатора при температуре 490°С; скорости подачи сырья - 4 час.1; давлении - 0,10 МПа.

Физико-химические свойства добавок указаны в табл. 3. Данные по влиянию активирующих добавок на выход продуктов каталитического крекинга смеси I и II газойлей в соотношении 1:3 представлены в табл. 4, а на качество полученных продуктов - в таблице 5.

0 Влияние активирующих добавок на выход продуктов каталитического крекинга смеси I и II газойлей в соотношении 3:1 показано в табл. 6, а на качество полученных продуктов - в табл. 7.

5 При введении в смесь ароматизированного и парафино-нафтенового газойлей, в соотношении 1:3 (табл. 4):

-экстракта третьей масляной фракции в количестве 2,0 мас.% выход бензина уве0 личивается на 3,3 мас.%. легкого газойля - на 2,2 мас.%, коксообразование снижается в 2,3 раза;

-пиролизной смолы в количестве 1,0 мас.% выход бензина повышается на 3,4

5 мас.%; коксообразование снижается в 1,7 раза;

-черного соляра в количестве 0,2-0,4 мас.% выход бензина увеличивается до 2,3 мас.%, выход легкого газойля - до 5,2

0 мас.%, коксообразование уменьшается в 2,5 раза;

-бензинового отгона гидроочистки дизельных топлив в количестве 1,5 мас.%, выход бензина повышается на 3,6 мас.%,

5 коксообразование снижается в 2,5 раза.

Качество целевой продукции не меняется (табл. 5).

Таким образом, активирование добавками смеси ароматизированного и парафи- 0 но-нафтенового вакуумных газойлей в соотношении 1:3 дополнительно увеличивает выход целевых продуктов и резко снижает коксообразование.

При введении в смесь ароматизирован- 5 ного и парафино-нафтенового газойлей в соотношении 3:1 (табл. 6):

-экстракта третьей масляной фракции в оптимальном количестве 2,5-3,0 мас.% увеличивается выход легкого газойля на 4,2

0 мас.%, коксообразование снижается в 1,75 раза.

-пиролизной смолы в оптимальном количестве 1,0 мас.% увеличивается выход бензина на 2,5 мас.%, выход легкого газой5 ляна2,8 мас.%, коксообразование снижается в 1,7 раза;

-черного соляра в оптимальном количестве 0,8 мас.% увеличивается выход бензина на 5,6. мас.%, коксообразование снижается в 3,5 раза;

- бензинового отгона в оптимальном количестве 2,0 мас.% повышается выход бензина на 3,0 мае.%, легкого газойля на 6,1 мас.%, коксообразование снижается почти в 3 раза.

Качество продуктов каталитического крекинга практически не меняется (табл. 7). И в этом случае эффект активирования сырья складывается из эффекта активирования вакуумного газойля путем компаундирования и эффекта активирования от добавки, что позволяет при оптимальном количестве добавки увеличивать выход бензина до 7,6 мае. % „выход легкого газойля до 9,8 мас.%, коксообразование снижается более чем в 4 раза.

Таким образом, подбирая соотношения ароматизированного и парафино-нафтено- вого вакуумного газойля и вводя активирующие добавки в оптимальном количестве, можно повысить выход бензина на 3,6-12,6 мас.%, выход легкого газойля на 2-7,6 мас.% при снижении коксообразования в 2,5-4 раза.

П р и м е р 2. Условия те же, что в примере 1, кроме температуры реакции крекинга 510°С и давления OJ1 МПа.

В смесь ароматизированного и парафи- но-нафтенового вакуумных газойлей, приготовленную в соотношении 3:1, вводили описаные активирующие добавки.

Результаты приведены в табл. 8.

Как следует из табл. 8, при температуре реакции крекинга 510°С и давлением 0,11 МПа сохраняются те же закономерности, что установлены в примере 1.

П р и м е р 3. Условия те же, что и в примере 1, используют катализатор РСГ- 6Ц, в качестве сырья - смесь ароматизированного и парафино-нафтенового вакуумных газойлей в соотношении 3:1, в которую вводили те же активирующие добавки.

Характеристики цеолитсодержащего катализатора РСГ-6Ц:

Насыпной вес, кг/м

Удельный объем пор, см /г

730

2/

0,7

Удельная поверхность, м /г140

5Средний радиус пор, А74

Содержание цеолита, мас.%20,0

Химический состав, мас.%: окись алюминия 71,0; окись кремния 12,0; окись железа 0,28; окись натрия 0,08; окислы 0 редкоземельных элементов 4,7.

Из данных табл. 9 следует, что применение другого перспективного катализатора крекинга РСГ-6Ц позволило установить те . же закономерности, что и в примере 1. 5 П р и м е р 4. Условия те же, что и в примере 1, за исключением того, что скорость подачи сырья равна 2 .

Результаты каталитического крекинга смеси ароматизированного и парафино- 0 нафтенового вакуумных газойлей, приготовленных в соотношении 3:1, в присутствии активирующих добавок представлены в табл. 10. И при скорости подачи 2 ч имеют место те же закономерности, что установле- 5 ны в примере 1.

Формула изобретения

1,Способ получения каталитического дистиллята путем крекинга вакуумного газойля на цеолитсодержащем катализаторе в

0 присутствии активирующей до Завки, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода бензина, легкого газойля и уменьшения выхода кокса, в качестве вакуумного газойля используют смесь вакуумных газой5 лей мангышлакской нефти и западносибирских нефтей, взятых в соотношении 1:3 или 3:1.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что в качестве активирующей добавки

0 используют экстракт третьей масляной фракции в количестве 1,0-3,5 мас.%, или пиррлизную смолу в количестве 0,5-2,0 мас.%, или отгон битумного производства окислительных колонн (черного соляра) в ко5 личестве 0,2-0,8 мс.%, или бензиновый отгон с установки гидроочистки дизельных фракций в количестве 0,5-3,0%.

Таблица 1.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, конкретно к способу получения каталитического дистиллята, который может быть использован на установках каталитического крекинга. Целью изобретения является увеличение выхода бензина, легкого газойля и уменьшение выхода кокса. Для этого подвергают крекингу на цеолитсодержащем катализаторе смесь вакуумных газойлей мангышлакской нефти и западносибирских нефтей, взятых в соотношении 1:3 или 3:1, предпочтительно в присутствии каталитической добавки, выбранной из группы: экстрат третьей масляной фракции в количестве 1,0 - 3,5 мас.%, или пиролизная смола в количестве 0,5 - 2,0 мас.%, или отгон битумного производства окисленных колонн (черный соляр) в количестве 0,2 - 0,8 мас.%, или бензиновый отгон с установки гидроочистки дизельных фракций в количестве 0,5 - 3,0 мас.%. Данный способ позволяет увеличить выход бензина на 1,5 - 7,0 мас.%, легкого газойля на 0,7 - 2,8 мас.%, снизить коксообразование на 1,3 - 2,2 мас.%. Проведение крекинга в присутствии активирующих добавок позволяет дополнительно повысить выходы бензина еще на 1 - 6 мас.%, легкого газойля на 2 - 6 мас.% и дополнительно снизить выход кокса на 1-5%. 10 табл., 1 з.п.ф-лы.

хДанное и последующие соотношения приведены как смеси первого (I) и второго (II) вакуумных газолей.

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

756,4

0,20

71,4

28,132,239,7884,0

Экстракт третьей масляной фракции

1,83

928,4 2,81

17-,0 О6,8 26,8 Экстракт третьей масляной фракции

Таблиц а 6

7,0

84,0

добавки актив атс мас.%

778,3 . 0,18

29,932,637,5 - 76,0879,0

Экстракт третьей масляной фракции

2,04 941,7 2,18

О19,134,626,1

Экстракт третьей масляной фракции

15,4 . .38,4 . 28,66,185,3

Экстракт третьей маслянойфракции

15,8 , 38,6 28,85,285,6

15,1 39,4 29,43,686,9

16,2 40,9 31,33,087,8

15,4 38,9 30,05,185,7

Таблица

7,9

81,0

Таблица 9

Бензиновый отгон с гидроочистки дизельных топлнв

1,020,142,921,47,1 80,4

2,019,545,724,92,9 -83,5

3,019,743,121.76.181.0

Продолжение табло 10