Способ получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов Советский патент 1991 года по МПК C07C323/22 C01G55/00 

Изобретение относится к способу получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения индивидуальных -кетосульфидов, заключающийся в том, что соответствующий кетон подвергают конденсации со смесью формальдегида и соот- ветсвующего меркаптана (Ci-Cs) в присутствии едкого натра в водно-спиртовой среде при 20-60°С.

К недостаткам известного способа относится его сложность и дороговизна, так как

в нем используют дорогие и ядовитые индивидуальные меркаптаны, которые сложно получают в промышленных масштабах.

Цель изобретения упрощение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается получением кетосульфидов путем конденсации ацетона со смесью формальдегида и газоконденсата или нефти, содержащих меркап- тановую серу (0,2-0,6 мае. %), в водно-спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии едкого натра и триэтилбензиламмоний хлористого (ТЭБАХ) с последующим выделеOs

о

00

со ел VJ

ием целевого продукта экстракцией 60- 6%-ной серной кислотой. Конденсация ротекает в течение 5-15 мин при массовом оотношении газоконденсат (нефть): ТЭБАХ, авном 100-0,02-0,1.

В способе используют составы газоконенсатов, приведенные в табл.1

Пример1.В круглодо нную колбу, снабженную механической мешалкой, вно- сят 0,5 г едкого натра и 2,5 г дистиллированной воды. Смесь перемешивают до растворения едкого натра и в колбу при перемешивании подают 100 г газоконденсата состава 1, со держащего 0,4 мас.% мер- каптановой серы, 2,5 г изопропилового спирта, 0,375 г параформа, 1,1 г ацетона и 0,06 г ТЭБАХ. Смесь перемешивают до полной конверции меркаптанов. Контроль на полноту реакции меркаптанов проводят методом потенциометрического титрования аммиакатом азотнокислого серебра. Результаты анализа свидетельствуют о том, что конверсия меркаптанов составляет 98- 99 мас.% в течение 5% 15 мин. Остаточное содержание меркаптанов в смеси не превышает 0,004-0,008 мас.%. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку и после расслоения нижний слой отделяют. Продукт, оставшийся в воронке, отмывают до нейтральной реакции и сушат. Затем продукт обрабатывают 30 мл, серной кислоты 86%-ной концентрации. После отстоя фазы разделяют, В кислотную фазу добавляют 150 мл охлажденной до 1-5°С воды. Смесь отстаивают 3 ч. После этого нижний кислотный слой отделяют, оставшийся в воронке концентрат кетосульфидов отмывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым магнием, Выход кетосульфидов на исходный газоконденсат составляет 2,50 г(2,5 мас.%), Сера сульфидная составляет 9,5 мас.%.

Результаты реакции конденсации газоконденсатов и

Результаты выделения кетосульфидов 86%-ной серной кислотой из газоконденсатов и нефти приведены в табл.3

Результаты по конверсии меркаптанов газоконденсата состава 2 в зависимости от

времени перемешивания при оптимальном соотношении реагентов приведены в табл.4.

Влияние концентрации водных растворов серной кислоты на выход кетосульфидов при выделении из газоконденсата состава 1 отражено в табл.5

Испытания показывают, что кетосуль- фиды эффективно экстрагируют палладий и

платину из солянокислых и азотнокислых растворов (извлечение составляет 99,99%). В-то же время, серебро экстрагируется в значительно меньших количествах. Для экстракции используют 0,1 М раствор кетосульфидов в хлороформе.

П ример2. К 10мл0,1 н,азотнокислого раствора, содержащего 2-103 мг/л серебра и 10 мг/л палладия добавляют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов в хлороформе и

проводят экстракцию в течение 3 мин. Фазы разделяют. За одну ступень экстракции Фактор разделения Ag/Pd составляет 5-10 .

Таким образом, концентрат кетосульфидов позволяет селективно экстрагировать

один из металлов из их смеси и проводить разделение.

Формула изобретения

Способ получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов конденсацией ацетона, формальдегида и меркаптана в присутствии едкого натра в водно-спиртовой среде, отличающийс я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве меркаптана используют газоконденсат (нефть), содержащий меркаптановую серу 0,05-0,6 мас.% и процесс проводят в присутствии каталитического количества хлористого триэтил- бензиламмония в течение 5-15 мин с последующим выделением целевого продукта экстракцией 60-86%-ной -серной кислотой.

2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что процесс проводят при массовом соотношении газоконденсат (нефть):хлори- стый триэтилбензиламмоний, равном соответственно 100:0,02-0,1.

Таблица

Таблица 2

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Его ведут конденсацией ацетона, формальдегида и меркаптансодержащего вещества - нефтяного газоконденсата, содержащего 0,05 - 0,6 мас.% меркаптановой серы, в присутствии каталитического количества хлорида триэтилбензиламмония в течение 5 - 15 мин. Последующую экстракцию целевого продукта ведут 60 - 85%-ным раствором серной кислоты. При этом лучше использовать массовое соотношение нефтяного газоконденсата и хлорида триэтилбензиламмония 100 : (0,2 - 0,1). Конденсацию ведут в присутствии также едкого натра в водно-спиртовой среде. Эти условия обеспечивают удешевление процесса за счет использования не индивидуальных меркаптанов, а содержащих их продуктов. Получаемый экстрагент - концентрат кетосульфидов позволяет селективно и быстро (3 мин) выделять из азотнокислого раствора, содержащего 2^.10³ мг/л серебра и 10 мг/л палладия, со степенью извлечения 99,99% (серебро экстрагируется в меньших количествах, фактор разделения AG/PD составляет 5^.10⁵. 5 табл.

Газоконденсат состава 2. Нефть Газоконденсат состава 1.

Таблица 3

Таблица 4

Таблица 5