Способ получения экстрагента палладия или платины Советский патент 1993 года по МПК C07C323/22 C10G29/24 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к технологии получения новой малотоннажной нефтехимической продукции на основе природного сырья.

Целью изобретения является снижение расхода реагентов и сокращение отходов в процессе получения концентрата кетосульфидов.

Поставленная цель достигается тем, что меркаптаносодержащее углеводородное сырье предварительно оборачивается экс- трагентом, состоящим издиэтиленгликоля и 30%-ного водного раствора формальдегида (объемное соотношение 1:(0,4-0,6) в присутствии едкого натра при комнатной температуре в течение 20-30 мин при объемном

соотношении сырья и экстрагента (10-13):1 с последующей обработкой экстракта ацетоном при массовом соотношении 1:(0,018- 0,045) и извлечением кетосульфидов j серным эфиром. После отгонки эфира пол- учается целевой продукт с содержанием серы общей 15,4-9,5 мас.%, сульфидной 14.9-8,9 мас.%. Наличие кетогруппы подтверждает характерные полосы поглощения. при 1690-1710 см , присутствующие в ИК- спектре. Выход кетосульфидов на сырье в зависимости от содержания серы меркап- танной составляет 0,9-2,6%. Подбор условий концентрирования меркаптанов экстрагентом проводили на примерах Кара- чаганакского, содержащим S мерк. 0,3 мас.%

00

-

о со

СА) (X

и Оренбургского Змерк. 0,37-0,6 мае. %, газоконденсатах. Оптимальность условий для проведения способа отражена в табл.1 и 2.

Отличительным признаком предлагаемого способа является предварительное извлечение меркаптанов из углеводородного сырья экетрагентом, состоящим из диэти- ленгликоля и формальдегида с последующей обработкой смеси ацетоном при определенном соотношении.

Преимуществом предлагаемого способа является технологичность- возможность безотходного производства кетосульфидов. Способ позволяет, возвратить в процесс ди- этиленгликоль после отгонки воды и диэти- ловый эфир, что позволит проводить получение кетосульфидов в замкнутом цикле. Предложенный способ также исключает образование неутилизируемых сернокислотных отходов, что важно в экологическом отношении. Кроме того метод позволяет исключить из процесса этиловый спирт и дорогостоящий катализатор, а также сократить расход гидроокиси натрия в 6 раз и ацетона в 3,5 раза.

П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, вносят экстрагент, приготовленный из 50 мл (56,5 г) ДЭГ, 25 мл (27,3г) 30%-ного водного раствора формальдегида (7,5 г в пересчете на параформ) и 3 мл (3,2 г) 20% NaOH (0,6г - сухое вещество). В смесь вливают 900 мл (672) карачаганакского газоконденсата, содержащего 0,3 мае. % меркаптановой серы и перемешивают в течение 20-30 мин. Содержимое переносят в делительную воронку. После отстаивания нижний слой (экстракт) отделяют. О степени демеркапта- низации судят по разности меркаптанной серы газоконденсата до и после обработки. В экстракт, насыщенный меркаптанами, добавляют 3 мл (2,3 г) ацетона и перемешивают в течение 3 ч Продукт реакции экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат MgS04. Продукт реакции экстрагиру-. ют эфиром, промывают водой и сушат MgS04. Эфир отгоняют. Выход кетосульфидов 6,3 г, что составляет 0,92% на исходный газоконденсат.

В полученном продукте сера сульфидная составляет 8,9 мас.%. сера общая 9,2

мас.%. Результаты экспериментов представлены в табл.1,2.

Пример2. К 10 мл 0,1 N азотнокислого раствора; содержащего 2 10 Змг/л серебра

и 10 мг/л палладия, добавляют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов в хлороформе и проводят экстракцию в течение трех минут. Фазы разделяют. За одну ступень экстракции фактор разделения Ag/Pt составляет

5x10.;

П р и м е р 3. К10 мл 0,1 N азотнокислого раствора, содержащего2 103 мг/л серебра и 10 мг/л платины добавляют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов в хлороформе и

проводят экстракцию в течение трех минут. Фазы разделяют. За одну ступень экстракции фактор разделения Ag/Pt составляет 5- 105.

Таким образом концентрат кетосульфидов позволяет селективно экстрагировать один из металлов из их смеси и проводить разделение,

В табл.3 представлены результаты обработки экстракта насыщенного меркаптанами.:

Формул а изобретения Способ получения экстрагента палладия или платины путем обработки газоконденсата, содержащего 0,30-0,37 мас.%

меркаптановой серы, экетрагентом на основе формальдегида и гидрооксида натрия, включающий извлечение целевого продукта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью снижения расхода реагентов и сокращения

отходов, в качестве экстрагента используют смесь, содержащую диэтиленгликоль, 30%- ный водный раствор формальдегида и 20%- ный водный раствор гидроксида натрия в объемном соотношении 1:0,4-0,6; 0,04-0,06

соответственно, и обработку проводят при комнатной температуре в течение 20-30 минут и при объемном соотношении экстрагент : газоконденсат, равном 1:10-13, с последующей обработкой полученного экстракта ацетоном при комнатной температуре и массовом соотношении экстракт-ацетон 1:0,018-0,045 и извлечение целевого продукта проводят дйэтиловым эфиром.

Таблица 1 Результаты экстракции меркаптанов смесью диэтиленгликоля и 30%-ного водного раство

ра формальдегида

Сущность изобретения: газоконденсат, содержащий 0,30-0,37 мас.% меркаптано. $ вой серы, подвергают обработке экстрагентом, содержащим диэтиленгликоль, 30%- ный водный раствор формальдегина и 20%-ный водный раствор гидроксида натрия при обьемно м соотношении 1:(0,4- 0,6):(0,04-0,06) соответственно. Обработку проводят в течение 20-30 мин при комнатной температуре и объемном соотношении экстрагента и газоконденсата равном 1:(10- 13). Полученный экстракт обрабатывают ацетоном при комнатной температуре и массивом соотношении экстракта и ацетона равном 1:(0,018-0,045). Извлечение целевого продукта проводят диэтиловым эфиром. 3 табл.

Примеры 1-19 - Карачаганакскйй газоконденсат 20-21 - Оренбургский газоконденсат

Результаты обработки экстракта ацетоном

Примеры 1-21 соответствуют примерами 1-21 табл.1

Т а б л и ц а 3 Результаты обработки экстракта, насыщенного меркаптанами

Тгблицэ2

Примеры 1-5 - Карачаганакский газоконденсат Пример 6-7 - Оренбургский газоконденсат

Продолжение табл. 3