СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,/-МЕНТОЛАibvUJniJO- |4тг;х*!Ф:ЕСлАй '' !^v:i--Hf)Tn{A Советский патент 1965 года по МПК C07C35/12 C07C29/56 

Известен способ получения d,/-ментола изомеризацией стереоизомеров d,/-ментола нагреванием смеси изомеров над Ni Ренея при 200-220°С в присутствии водорода.

Предложен способ, получения d,/-мeнтoлa изомеризацией стереоизомеров d,/-ментол а, например, смеси d,/-Heo и d,/-изoмeнтoлa, нагреванием в присутствии катализаторов - никеля на окиси хрома или на окиси алюминия, или меднохромового катализатора ГИПХ-105 при температуре 165-200°С.

Предложенный способ отличается от известных тем, что для изомеризации используют промышленные катализаторы.

Пример 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 1,5 г катализатора ГИПХ-105 и 15 г смеси изомеров ментола, содержащей 44% d,/-нeoмeцтoлa, 29% d,/-ментола, 4% б,/-неоИзоментола, 4% б,/-:изоментола, 1% углеводородов, 10% d,/ментона и 8% d,/-H30M6HTOHa. Создают давление водорода 15 ат и нагревают при 195- 200°С в течение 5,5 час. При этом следят, чтобы температура не превышала 215°С. В ходе реакции наблюдается незначительное поглощеиие водорода, расходуемого на восстановлевие имеющихся в смеси d,/-ментона и d,/-n30MeHTOHa.

дом газевой хроматографии установлено, что полученная смесь содержит 51% d,/-ментола, 29% d,/-неоментола, 12% ё,/-изоментола (количество d,/-изoмeнтoлa повышается в результате гидрирования d,/-:изoмeнтoнa, содержащегося в исходной смеси), 2% ё,/-неоизоментола, 1% d,/-ментона, 2% d,/-iH3OMeHTOHa и Зо/о углеводородов.

Пример 2. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 2 г катализатора ГИПХ-105 и 20 г смеси изомеров ментола, содержащий 30% d,/-изoмeнтoлa, 16% d,/-ментола, 12% d,/-иeoмeнтoлa, 24% с1,/-неоизоментола, Зо/о ментона и 15% изоментона.

При давлении 10 ат и 195-200°С нагревают смесь в течение 6 час (при этом не допускают повышения температуры выше 215°С). В ходе реакции наблюдается незначительное поглош,ение водорода, расходуемого на восстановление имеющихся в смеси кетонов. После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют. Методом газовой хроматографии установлено, что в полученной смеси содержится 54% d,/-iмeнтoлa, 10% d,изo:мeнтoлa, 30% d,/-неоментола, 4% 6,1иеоизоментола я 2% углеводородов.

45% d,/-неоментола, 5% d,/-.neoH30MeHTOfla, 44% d,/-ментола и 6% с1,/-изоментола; создают давление 10-12 ат и нагревают при 165- 175°С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 60% d,/-ментола, 28% d,/-нeoмeнтoлa, 1% d,/- нeoизoмeнтoлa, 10% d,/-изoмeнтoлa и 1% смеси углеводородов с d,/-MeHTOHOM и d,/-H30iMeHTOHOM..

Пример 4. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 г загружают 1 г катализатора (никель на окиси алюминия) и 30 г смеси изомеров ментола, содержащей Зо/о d,/-неоментола, 7% d,нeoизoмeнтoлa, 12% d,/-мeнтoлa и 78% d,/-iизoмвнтoлa; создают давление 10-12 ат и нагревают при 165- 175°С в течение 5,5 час. После охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют методом газовой хроматографии. Получают смесь, содержащую 51% d,/-мeнтoлa, 22% д,/-неоментола, 1% d,/-иeo,изoмeнтoлa и 26% d,/-изoмeнтoлa.

П р и м е р 5. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,5 г каталд13ат,ора (никель на окиси хрома) и 16 г смеси, содержащей 49о/о d,/-неоментола, 50/0 d,.-нeoизoмeнтoлa, 40% d,/-мeнтoлa, 3% -d;/-ИЗО ментол а и 3% d,/-MeHTOHa и d,/-H30ментона; создают давление 10-12 ат и нагреваютпри 175-185°С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 54% d,/-ментола, 30% d,/-неоментола, I % d,/-нeoизoмeнтoлa, 9% d,-изoмeнтoлa и 6% (1,/-ментона и dJ-H30ментона.

Пример 6.

В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 2 г катализатора (никель на окиси хрома) к 20 г смеси, содержащей 3% d,/-неоментола, 7% d,/-нeoизoмeнтoлa, 12% d,-мeнтoлa и 78% d,/-изoмeнтoлa; создают давление 10-12 ат и нагревают при 175- 180°С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 60% d,/-ментола, 27% d,/-неоментола, 1% d,нeoизoмeнтoлa и 12% d,/-изoмeнтoлa. Пример 7. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г катализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 78% d,/-изoмeнтoлa, 12% d,/-мeнтoлa, 7% d,/,-нeoизoмeнтoлa и 3% d,/-неоментола; создают давление 15 ат и нагревают при 195-200°С в течение 5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 58%. d,/-ментола, 27% d,/-неоментола, 2% d,/,-HeoH30MeHтола, 12% d,/-изoмeнтoлa и 1% углеводородов.

Предмет изобретения

Способ получения d,/-мeнтoлa изомеризацией стереоизомеров d,/-ментола при нагревании их в присутствии водорода над катализатором, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, в качестве катализатора используют никель .на окиси алюминия, никель на окиси хрома или меднохромовый катализатор ГИПХ-105 и процесс ведут при температуре 165-200°С.