СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕНТОЛА Советский патент 1965 года по МПК C07C29/145 C07C35/12 

Известен способ получения ментола восста.нсзвлением ментона, заключающийся в том, что гидрирование проводят в присутствии никеля Ренея в среде спирта под давлением 100 атм и при температуре 180°С. В преобладающем количестве образуется ментол.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения ментола из низкоментольного мятного масла восстановлением ментола, заключающийся в том, что масло очищают кипячением его с раствором концентрированной щелочи и отгонкой под вакуумом, затем проводят гидрирование в присутствии никеля Ренея в среде спирта под давле.нием 25-80 атм и температуре 95-100°С.

Полученное мятное масло содержит 82% ментола.

Пример, а) Очистка мятного масла 40 % -н ы М едким натром.

В стальной 50-литровый аппарат (с мещалкой, гильзой для термометра, маслянным электрообогревом и холодильником) загружают 25 кг низкопроцентного масла (связанного ментола 8%, свободного ментола 22% и кетона 60%), 10 кг 40%-ной щелочи, закрывают ..люк аппарата, включают мещалку и включают холодильник на обратный сток. Массу в аппарате подогревают до т. кип. 112-114°С и выдерживают 24 час. За это время примеси, вредно влияющие на активность катализатора, осмоляются, а связанный ментол омыляется до свободного. Обработанную таким путем массу охлаждают, выключают мещалку и через нижний спуск аппарата сливают щелочной раствор, а верхний слой .мятного масла промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину.

После промывки масла от него тщательно отделяют воду и в этом же аппарате подвергают перегонке под вакуумом. Л1асло отгоняется в парах при температуре 120-140°С Н остаточном давлении 30-40 мм рт. ст., его собирают в один сборник без отбора фракций. Получают 33,4 кг перегнанного масла, состоящего из 320/0 свободного ментола (связанный ментол отсутствует), 64,2% кетона.. Это масло передают на стадию восстановления.

б) Приготовление никелевого катализатора. В стальную чащу с пароводяным обогревом загружают 48 кг 25э/о-ного раствора х. ч. едкого натра и к нему при перемещивании небольщими порциями прибавляют 9 кг мелкоизмельченного и просеянного через шелковое сито сплава Ренея. При этом

происходит бурное выделение водорода. По окончании внесения сплава, а также сильного вспенивания массу подогревают до кипения 2 час. Затем массу охлаждают, отделяют щелочной раствор и промывают катализатор дидо нейтральной реакции катализатора на фенолфталеин. Отмытый катализатор выгружают из чаши в стеклянную банку и заливают Д11стиллированной водой. Получают 6 кг активного катализатора.

в) Г и д р и р о в а и и 6. 5 кг очищенного низкоироцентного мятного масла загружают в стальной 15-литровый автоклав, туда же добавляют 5 л абсолютного изоироииловог сиирта и 0,75 кг свежеприготовленного никелевого катализатора. Автоклав закрывают, продувают азотом и иодают водород до 25- 30 атм. При иеремешиванни содержимое автоклава подогревают до 95-100 С. Поглощение водорода начинается при 60-70°С.

Гидрирование ироводят в течение 2-3 час при температуре 95-100°С и давлении водорода 25-30 атм. После прекраихения поглощения водорода отбирают пробоотборником пробу для определения конца гидрирования. Пробу анализируют на наличие ментона, которого должно быть не более З/o, в противном случае гидрирование продолжают.

Содержание ментона в мятном масле определяют следующим образом.

30 мл реакционной массы промывают два раза дистиллированной водой. Масло отделяют от воды, фильтруют и берут точную навеску 0,8-1 г в коническую колбу, туда же цилиндром приливают 20 мл 0,5 н. раствора солянокислого гидроксиламина и из бюретки 10 мл 0,5 н. спиртового раствора едкого кали и 8-10 капель бромфенолового синего. Колбу соединяют с холодильником и помещают на кипящую водяную баню на час. Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт. Через час обе колбы охлаждают и избыток свободного основания титруют 0,5 н.

раствором серной кислоты. Сначала титруют контрольный опыт, а затем рабочий до одинакового желто-зеленого окрапшвания и определяют содержание ментона. Содержание кетона (в },,) вычисляют ио формуле.

Восстансвленнсе мятное масло выдавливают из автоклава на фильтр нутча и отфильтровывают от катализатора. Профильтрованное мятное .масло взвещивают, загружают в

50-литровый стальной аппарат с нижним спуском и промывают при перемещивании от изопроиилового спирта теплой водой в три приема по 5 л. Затем отделяют воду, масло в этом же аппарате подвергают следующей обработке.

В аппарат иодают острый пар и при одновре.менном подогревании через рубашку от мятного масла отгоняют легколетучие примеси в количестве 20Vo от взятого масла. Соотношение примеси и острого пара 1 : 2.

Остаток масла в аппарате охлаждают и, выгружают. Получают 4,2 кг мятного масла. Полученное мятное масло имеет примерно следующий состав: свободного ментола около

82% (связанный ментол отсутствует), ментона около 0,5э/оПредмет изобретения

Способ иолучения ментола гидрированием ментона над катализатором - никелем Ренея при повышенных температуре и давлении в среде спирта, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы, ..низкоментольное

мятное ..масло кииятят с раствором концентрированной щелочи с последующей отгонкой под вакуумом и гидрирование ведут при температуре и давлении, 25-80 атм.