СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ Советский патент 1965 года по МПК C08L9/00 

Известно, что изменяя природу вулканизационной сетки в результате реакции солеобразования карбоксильных групп с окислами металлов, из карбоксилсодержащих каучуков можно получить резины с высокими механическими и эксплуатационными свойствами. Однако карбоксилсодержащие каучуки не нашли промышленного применения вследствие преждевременной вулканизации (скорчинга) резиновых смесей.

Предлагаемый способ отличается тем, что создание солевых связей в структуре вулканизатов осуществляется путем прививки к молекулярным цепям каучуков средних солей непредельных органических кислот и двухвалентных металлов. В качестве непредельных кислот могут быть использованы акриловая, метакриловая, кротоновая, итаконовая, малеиновая, сорбиновая и другие кислоты. Инициирование прививки (указанных солей) осуществляют добавлением в резиновую смесь небольшого количества органических перекисей (типа перекиси дикумила) или соединений, распадающихся при нагревании на свободные радикалы, такие как тиурам, меркаптаны, сульфенамиды, оловоорганические соединения, дитиокарбаматы.

Приготовление резиновых смесей с солями непредельных кислот и последующую вулканизацию осуществляют обычными приемами, принятыми в резиновой промышленности.

Синтез солей осуществляют нейтрализацией водных растворов непредельных кислот окислами металлов с последующей отгонкой воды в вакууме.

Соли представляют собой тонкодисперсные порошки белого цвета, без запаха, обладающие хорошей диспергируемостью в резиновых смесях.

Пример. Резиновые смеси получают на основе бутадиенстирольного (СKС-30) и бутадиеннитрильного (СKН-26) каучуков по рецепту следующего состава, вес. ч.:

Вулканизацию проводят в прессе при 143-150°С в течение 30-60 мин.

Физико-механические свойства вулканизатов, содержащих различные дозировки метакрилата Mg (MMg), полученные при оптимальном режиме вулканизации, приведены в таблице.

Наличие скорчинга устанавливают по способности резиновых смесей к вулканизации при 100-120°С и отсутствию их растворения в бензоле.

Из экспериментальных данных, представленных в таблице, следует, что резины с MMg характеризуются высокими прочностными свойствами в ненаполненных смесях и хорошим сопротивлением тепловому старению.

В отличие от резин на основе карбоксилсодержащих каучуков, резины с солями непредельных кислот характеризуются полным отсутствием скорчинга.

Способ изготовления резиновых смесей на основе синтетических каучуков, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности вулканизатов, в резиновую смесь вводят средние соли двухвалентных металлов и непредельных органических кислот в сочетании с органическими перекисями или соединениями, распадающимися при нагревании на свободные радикалы, например тиурамами, меркаптанами, сульфенамидами, дитиокарбаматами, оловоорганическими соединениями.