Способ получения 4-(N,N-диметиламино)азобензен-4 @ -сульфохлорида Советский патент 1991 года по МПК C07C309/88 

316

поля частотой 30 Гц, напряженностью 750-1000 Э, продолжительностью воздействия 15 мин и в течение 1 ч порциями добавляют 9,8 г (0,03 моля) метилового оранжевого так, чтобы температура реакционной смеси держалась в интервале 25-28°С. Затем при этой температуре перемешивают еще 0,5 ч. Отфильтровывают, фильтр порциями на- сыпают в ледяную воду. Отфильтровывают, фильтр три раза промывают холодной водой. Продукт высушивают и экстрагируют ацетоном в аппарате Сокслета. Отгоняют часть растворите- ля, остаток охлаждают в холодильнике и отфильтровывают. Получают 5,9 г (60,8% от теоретического) ДАВ8-С1 с т.пл. 184-186 С (с разложением), максимальная плотность поглощения СМ 471 нм (в дихлорметане), оптическая плотность в пересчете на 1% раст- вора в дихлорметане и на толщину поглощающего слоя 1 см 1065.

П р и м е р 2 (сравнительный). ... Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что хлористый тионил предварительно подвергают действию неоднородного электромагнитного поля частотой 30 Гц, напряженностью 400- 600 Э. Получают 4,5 г (46,3%) ДАВ8-С1

П р и м е р 3 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что продолжительность воздействия неоднородного электромагнитного поля 10 мин. Получают 5,3 г ,(54,5%). ДАВ8-С1.

Л р и м е р 4 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что продолжительность воздействия неоднородного электромагнитного поля 30 мин. Получают 5,77 г (59,4%) ДАВ8-С1.

П р и м е р 5 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что реакцию проводят при 10-15°С. Получают 5,5 г (56,7%) ДАВ5-С1.

П р и м е р 6 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что реакцию проводят при 45-50°С. Получают 4,9 г (50,4%) ДАВ5-С1.

П р и м е р 7 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что реакцию проводят в течение 1 ч„ Получают 5,68 г (58,5%) ДАВ8-С1.

Q 5 0 -

5 Q

.

.,-

5

0

5

9й

II р и м е р 8 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что реакцию проводят в течение 2 ч. Получают 5,8 г (59,7%) ДАВ8-С1.

II р и м е р 9. В колбу помещают 18,76 г (0,09 моля) пятихлоригтого фосфора, 40 мл хлористого тионила, предварительно подвергнутого воздействию неоднородного электромагнитного поля частотой 30 Гц, напряженностью 750-1000 Э, продолжительностью воздействия 15 мин, и в течение 1 ч порциями добавляют 9,8 г (0,03 моля) метилового оранжевого так, чтобы температура реакционной смеси держалась 25°С. Затем при этой температуре перемешивают еще 0,5 ч. Отфильтровывают, фильтр порциями насыпают в ледяную воду. Отфильтровывают, фильтр три раза промывают холодной водой. Продукт высушивают и экстрагируют ацетоном в аппарате Сокслета,. Отгоняют часть растворителя, остаток охлаждают в холодильнике и отфильтровывают. Получают 5,9 г (60,8% от теоретического) ДАВ8-С1.

/

П р и м е р 10. Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакционной смеси . 28°Со Получают 5,8 г (,ЬО,2% от теоретического ДАВ8-С1.

Преимуществом предлагаемого способа является увеличение выхода продукта до 60,8 вместо 38,0%, а также осуществление синтеза при 25-28 вместо 50° С.

Формула изобретения

Способ получения 4-(М,М-диметилами- но)азобензен-4 -сульфохлорида взаимодействием натриевой соли 4-(Ы,М-ди- метиламино)азобензен-4 -сульфокислоты с пятихлористым фосфором в хлористом тиониле, отличающий ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют хлористый тионил, предварительно подвергнутый воздействию неоднородного электромагнитного поля частотой 30 Гц и напряженностью 750-1000 Э в течение 15 мин, и процесс проводят при 25- 28°С в течение 1,5 ч.

Изобретение касается сульфоорга- нических веществ, в частности получеИзобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения 4-(Ы,Ы-ди- метиламино)азобензен-41 -сульфохлорида (ДАВЗ - С1), который находит применение в органическом синтезе в биотехнологии. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ДАВ5 - Cl взаимодействием метилового оранжевого (натриевая соль 4-(М,К-диметиламино) аэобензен-4 -сульфохлорида) с пяти- хлористым фосфором в хлористом тиони- ле под воздействием ультразвука, процесс ведут при 50 С0 Целевой продукт с выходом 38% выделяют экстракцией диэтиловым эфиром К недостатку данного способа получения ДАВ5-С1 относится низкий выход целевого продукта (38%)„ ния 4-(NjN-диметиламино)азобензен-41 - сульфохлорида - полупродукта рля синтеза активных веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта Синтез ведут реакцией натриевой соли 4-(N,N-r диметнламино)азобенз-4 -сульфокислоты с РС15 в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля с частотой 30 Гц и напряженностью 750-1000 Э в течение 15 мин, с проведением процесса при 25-28°С в течение 1,5 ч. Эти условия повышают выход целевого продукта с 38 до 60,8% при меньшем нагревании (25-28 С против 50°С). Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается за счет того, что процесс получения 4-CN,N-диметиламино)азобенэен-4 - сульфохлорида осуществляют взаимодействием метилового оранжевого с пятихлористым фосфором в хлористом тиониле, который предварительно подвергают воздействию неоднородного электромагнитного поля, частотой 30 Гц, напряженностью 750-1000 Э, с продолжительностью воздействия 15 мин и проведением реакции при 25- 28 С в течение 1,5 ч. Пример 1. В колбу помещают 18,76 г (0,09 моля) пятихлористого фосфора, 40 мл хлористого тионила, предварительно подвергнутого воздействию неоднородного электромагнитного i IB L О g о у