СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2:1-АНТРАХИНОНИЛЕН 1:2-НАФТИЛЕНАКРИДОНА Советский патент 1936 года по МПК C09B5/34 

2:1-антрахинонилен 1:2-нафтиленакридон, более известный как краситель под названием "Индантреновый красный RK", получается из β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты отнятием от нее элементов воды или отнятием элементов хлористого водорода из предварительно образованного хлорангидрида этой же карбоновой кислоты.

В качестве приемов получения красителя известны, например, обработка β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты пятихлористым фосфором с последующим воздействием хлористого алюминия (герм. патент №237236, Фридлендер, X, 708, прим. 4), нагревание с уксусным ангидридом (плюс серная кислота) в растворе высококипящего растворителя (герм. патент №248170, Фридлендер, XI, 666), образование хлорангидрида β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты, действием избытка хлористого тионила на свободную кислоту и отдельное нагревание хлорангидрида самого по себе или в органическом растворителе (герм. патент №237237, Фридлендер, X, 710).

Авторами настоящего изобретения найден способ конденсации нафтиламино-антрахинон-карбоновой кислоты в антра-хинон-акридиновое соединение, существенно отличающийся от ранее известных как простотой выполнения, так и выходами и качеством продукта. Способ состоит в нагревании раствора или суспензии β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты в органическом не смешивающемся с водой растворителе с фосгеном, треххлористым фосфором или хлористым тионилом. При этом реакция не задерживается на стадии образования хлорангидрида (если оно и имеет место), но доводится до конечного замыкания акридинового кольца.

Таким образом методика производства значительно упрощается сравнительно с ранее известными и, вследствие применения таких хлорангидридов, которые, как хлористый тионил или фосген, разлагаются при реакции с выделением газообразных веществ, - и получается продукт высокого качества.

Пример 1. К 10 частям β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты, растворенной в 200 ч. жидких полихлоридов бензола (с температурой кипения 170-179°) при температуре 90-95° прибавляют постепенно при размешивании в течение - 1 часа раствор 10 ч. треххлористого фосфора в 50 ч. полихлоридов бензола. Вскоре на стенках реакционного сосуда начинается выделение красного кристаллического осадка. После час. нагревания до 100° реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают выделившийся краситель. Маточный фильтрат нейтрализуется содой до щелочной реакции и из него отгоняется затем растворитель с водяным паром. Остаток красителя из водного раствора (после отгонки растворителя) отфильтровывается, нагревается с разведенной соляной кислотой и после промывки высушивается вместе с таким же образом очищенным красителем, выделенным из органического растворителя.

Выход составляет 76% красителя по взятой карбоновой кислоте.

Пример II. К 2 ч. β-нафтиламино-антрахинон-2-карбрновой кислоты, растворенной в 60 ч. хлорбензола, прибавляют 5 ч. хлористого тионила. Температура постепенно повышается от комнатной до 120°, и на этом уровне поддерживается в течение часов. Краситель и маточный фильтрат перерабатываются способом, подобным описанному выше.

Пример III. В раствор 2 ч. β-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты пропускают медленным током хлорокись углерода (фосгена). В течение 20-30 минут вводят всего 4 ч. фосгена, Температура во время пропускания газа поднимается до 80-120° и поддерживается на этом уровне в течение 1 часа. Образовавшийся краситель выделяется вышеописанным способом.

Способ получения 2:1-антрахинонилен 1:2-нафтиленакридона из 1:2-нафтиламино-антрахинон-2-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что названную кислоту в растворе или суспензии в не смешивающемся с водою органическом растворителе обрабатывают фосгеном или треххлористым фосфором или хлористым тионилом, после чего продукт выделяют обычным образом.