Способ получения @ -хлорэтилсульфохлорида Советский патент 1984 года по МПК C07C143/70 

Изобретение относится к способу получения /3 -хлорэтилсульфохлорида, который используют в синтезе винилсульфоновых дубителей желатины. Известен способ получения р-хлорэтилсульфохлорида путем oкиcJ.лтeль ного хлорирования -хлорэтилсульфида или р-оксиэтилсульфида ClJ Недостатком этого способа является использование высокочастотных и относительно малодоступных исходных соединений. Известен также способ получения р-хлорэтилсульфохлорида путем фотохимического сульфохлорирования хлористого этила Г 2. Недостатком его является сложное аппаратурное оформление процесса, связанное с использованием газомерных устройств, кварцевого реактора и источника УФ излучения. Наиболее близким к изобретейию является способ получения .-хлорэтил сульфохлорида путем взаимодействия окиси этилена с бисульфитом натрия в воде с последующей отгонкой воды досуха и экстракцией остатка 95%-ным этиловым спиртом. /J-оксиэтилсульфонат натрия, полученный после удаления спирта, обрабатывают пятихлористым фосфором при температуре кипения. Выход целевого продукта - Недостатком этого способа является необходимость выделения -оксиэтилсульфоната натрия путем экстрак|Ции его этиловым спиртом, использо;вание ядовитой окиси этилена и не|стойкого бисульфита натрия, что все IB целом усложняет процесс. I Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения хлорэтилсульфохлорида, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натрия при эквимолярном соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей от гонкой воды и обработкой полученного оксиэтилсульфоната натрия хлористым ТИОНИЛОМ в присутствии ДИМеТИЛформамида или пятихлористым фосфором Предпочтительно используют 22,3 моль пятихлористого фосфора или 5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина. Эквимолярное соотношение этиленхлоргидрина и сульфита натрия, а так же проведение обеих стадий процесса при температуре кипения реакционной смеси, является оптимальным, так как отклонения в любую сторону приводит к снижению выхода целевого продукта Небольшой избыток пятихлористого Фосфора необходим, так как качество его от партии к партии колеблется, а повышение его количества более, чем на 0,3 моль по отношению к стехиометрическому не влияет на выход продукта и поэтому нецелесообразно. Использование хлористого тионила в количестве 5-10 моль на 1 моль этиленхлоргидрина дает практически одинаковый выход целевого продукта. Он является также и растверителем и оптимальное -количество его зависит от загрузки исходных веществ. Пример. Смесь 340 мл этиленхлоргидрина 630 г сульфита натрия и 1 л воды кипятят с обратнь 1 холодильником в течение 4 ч, после чего воду упаривают, остаток измельчают и после высушивания при 100-120°С смешивают в колбе с обратным холодильником с 2,4 кг пятихлористого фосфора и периодически встряхивают до тех пор, пока не прекратилось разогревание, после чегб смесь кипятят при перемешивании 4 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, порциями выливают в воду, поддерживая температуру воды в пределах 5-10°С путем прибавления измельченного льда. Продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом, который затем отгоняют при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме. Выход 520 г (63% от теоретического, считая на этиленхлоргидрин, температура кипения мм рт.ст. Для предохранения продукта от осмоления перед перегонкой к нему, добавляют хлористый нагрий в количестве около 1% от веса сырого продукта. Пример2. Смесь 30 мл этиленхлоргидрина, 55 г сульфита натрия и 150 мл воды кипятят с обратным холодильником 4ч, после чего воду выпаривают, остаток измельчают и после высушивания при 110-120 С помещают в двухгорлую колбу,-снабженную мешалкой и обратным холодильником. Приливают туда же 200 мл хлористого тионила и затем 5 мл диметилформамида, нагревают смесь до кипения и кипятят при перетлешиванин 3 ч, после чего заменяют обратный холодильник прямым и отгоняют около 100 мл хлористого тионила. Остаток охлаждают до комнатной температуры, быстро приливают к нему 1 л ледяной воды. Продукт экстрагируют четыреххлористЕлм углеродом. Вытяжку промывают водой, четыреххлористый углерод отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 34 ч /эхлорэтилсульфохлорида (47% от теоретического выхода, считая на этиленхлоргидрин), температура кипения 90-93°С/10 мм рт.ст.

31077883

Как видно из примеров, преимущест-вым и сохраняющимся в твердом виде

йо данного способа состоит в том,сульфитом натрия, что применяемая в известных способах

в большом избытке ядовитая и вэрыво- При получении -хлорэтилсульфоопасиая окись этилеиа заменена эти- хлорида данным способом отсутствует

ленхлоргидрином. Взрывоопасностьоперация экстракции натриевой соли

этиленхлоргидрина и опасность отрав-изетионовой кислоты. Эта операция

ления им меньше по причине гораздотребует горячего фильтрования, и

более высокой температуры кипения.поэтому трудновыполнима при работе

Неустойчивый при хрднении, сущест-со значительными количествами вевукяций лишь в растворе бисульфит нат- щества. Нежелательным также является

рия заменен гораздо более устойчи-применение этанола.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /1-ХЛОРЭТИЛСУЛЬФОХЛОРИДА, включающий обработку -оксиэтилсульфоната натрия пятихлористым фосфором при температуре кипения реакционной смеси, о тличающийся тем, что с целью упрощения процесса, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натрия при эквимолярном соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей отгонкой воды и обработкой полученного ;Э-оксиэтилсульфоната натрия хлористым тионилом в присутствии диметилформамида или пятихлористым фосфором. 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что используют 2(Л 2,3 моль пятихлористого фосфора или 5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина. sj 00 00 QP