Изобретение относится к области получения дихлорангидрида 1,2-дифенил-1,1,2,2тетрафторэтан-4,4-дикарбоновой кислоты.
Р1звестно получение дихлорангидрида 1,2дифенил-1,1,2,2-тетрафторэтан- 4,4-дикарбоновой кислоты на основе я-ксилола путем хлорирования его до я-бис-(трихлорметил)-бензола, который подвергают затем частичному гидролизу. Полученную при этом кислоту конденсируют в растворе пиридина в присутствии порошка меди. Образующуюся тетрахлорэтандифенилдикарбоновую кислоту переводят в дихлорангидрид с помощью хлористого тионила. При это.м частичный гидролиз бис-(п-трихлорметил)-бензола приводит к образованию значительных количеств дихлорангидрида терефталевой кислоты. При конденсации п-трихлорметилбензойной кислоты продукт получается также с пизким выходом, при этом процесс конденсации ведут в токсичпом растворителе - пиридине.
Предложен 1ый способ позволяет устранить известные недостатки. Для этого в качестве исходного сырья предлагается использовать метиловый эфир «-толуиловой кислоты, который хлорируют. Полученный нри этом я-трихлорметилбензоилхлорид (выход 85%) последовательно переводят в метиловый эфир п-трихлорметилбе;-13ойной кислоты кипячением в абсолютном метаноле. Выход метилового эфира - трихлорметилбензойпой кислоты составляет 94%. Указанпый эфир конденсируют нагреванием в безводном ацетоне в присутствии триэтиламина и норощка медк. Образующийся нрн этом метиловый эфнр тетрафторэтанднфени; дикарбоновой кис.юты (выход 86э/о) нагревают в автоклаве с хлористым тионилом, пятиокисью сурьмы и безвод1ГЫМ фтористым водородом npi температуре 140°С в течение 2 час. Выход выделенного и очищенного продукта составляет 67%; т. ил. 146-147 С.
П р и -м е р. X л о р и р о в а н и е мет и л ового эфира «-Т о л у и л о в о и к и слоты. 800 г метилового эфира «-толуиловой кислоты загружают в кварцевый реактор, добавляют 0,4 г уротропина и пропускают ток сухого хлора при температуре 190-200°С, освещая реактор лампой ПРК-2. Спустя 2 час добавляют 10 г пятихлористого фосфора и продолжают хлорирование до окончапия изменения веса реакционной массы. Полученный продукт разгоняют в вакууме при 2 мм рт. ст., собирая фракцию 124 130°С. Выход п-трихлорметилбензоилхлорида составляет
абсолютного метанола и постепенно добавляют 300 г rt-трихлорметилбензоилхлорида. После окончания бурной реакции смесь нагревают в течение 1 час иа водяной бане, а затем охлаждают. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают и сушат. После отгонки метанола получают дополнительное количество метилового эфира. Выход продукта 94%; т. пл. 55-56°С.
Конденсация метилового эфира п-т рихлорметилбензойной кислоты. К раствору 200 г исходного соединения в 650 мл безводного ацетона прибавляют 55,5 М.Л триэтиламина и 1,8 г порошкообразной меди. Смесь нагревают и перемешивают 1 час. Выпавший осадок отсасывают, промывают несколько раз 10%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход продукта 86%; т. пл. 235-237°С.
Получениедихлораи гидрида
тетрафторэтандифенил д и к а р б оловой кислоты. В стальной автоклав емкостью 2 л загружают 80 г диметилового эфира тетрахлорэтандифенилдикарбоновой 1шслоты, 40 жл хлористого топлива, 24 мл пятихлористой сурьмы и 400 мл безводного сртористого водорода. Смесь нагревают в закрытом автоклаве при температуре 140°С в течение 2 час при постоянном перемешивании. После охлаждения до 100-110°С отгоняют фтористый водород, загружают в автоклав водный раствор щелочи и нагревают смесь при перемешивании в течение 1 час, поддерживая температуру 90°С. Полученный раствор отфильтровывают от нерастворимых примесей и подкисляют соляной кислотой. Выпавший осадок представляет собой смесь тетрафторэтандифенилдикарбоновой кислоты и соединений сурьмы. Высушенный продукт нагревают с хлористым тионилом (10 мл тионилхлорнда на 1 г смеси) в течение 6 час. При этом дики слота переходит в раствор. После отделения соединений сурьмы из раствора отгоняют хлористый тионил
и продукт перекристаллизовывают из абсолютного толуола. Выход дихлорангидрида тетрафторэтандифенилкарбоновой кислоты 67%; т. пл. 146-147°С.
предмет изобретения
Способ получения дихлорангидрида 1,2-дифепил -1,1,2,2- тетрафторэтан-4,4- дикарбоновой кислоты с использованием стадий хлорирования, конденсации в среде органического
растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлорированию подвергают метиловый эфир п-толуиловой кислоты и полученный при этом п-трихлорметилбензоилхлорид последовательно этерифицируют метанолом, конденсируют в среде ацетона и фторируют.
